JACS丨北京大学焦宁团队发展卡宾辅助芳环开环新策略

自1865年,苯的芳香性结构被提出以来,芳烃化学已成为现代化工产业的重要支柱,但是传统的芳烃转化反应集中于碳氢键的官能团化(例如傅克反应)和去芳构化反应,由于苯环的芳香性和碳碳键的高键能,苯环的去芳构化碳碳键断裂开环转化至今都很少被研究。如果能实现苯环开环释放不饱和度,将获得在有机光电材料领域应用广...

一支穿云箭,远程“射中”C-H键

首先,底物中可能存在离配位原子更近的碳氢键,这种近端的C-H键因为距离金属催化剂比较近通常更容易被活化;其次,目标C-H键处于距离配位原子较远的位置,导致形成一个可能需要的环金属络合物中间体非常困难,这也是熵不利的过程;最后,远端的芳环上或许会存在几个活性类似的C-H键,精准地选择性活化其中一个C-H键是这...

南开汪清民教授课题组Chem. Sci. 光和有机小分子协同催化的醛的...

由于苯甲醛芳环上碳氢键的键能(113kcal/mol)比醛基碳氢键的键能(94kcal/mol)要高很多,这将确保(Bu4N)4[W10O32]光催化剂能够选择性地攫取醛基的碳氢键产生酰基自由基。而常见硫醇催化剂硫氢键的键能(80-88kcal/mol)比醛基碳氢键的键能要低,因此产生的酰...

【人物与科研】南开大学汪清民课题组:氢原子转移策略实现烷烃C-H...

虽然之前报道的使用酶或者金属催化的方法实现了碳氢键的活化,但是对反应条件较高或需要引入导向基,所以开发新的催化体系实现烷烃碳氢键的转化仍然是需要解决的问题。近年来,光促进的氢原子转移(HAT)的策略成为高效地实现烷烃碳氢键的官能团化的方式之一。该方法可以通过键能之间的差别及底物位阻的差别实现烷烃的选择性官...