2025年浙江理工大学硕士研究生招生考试初试826有机化学A考试大纲...

取代反应包括水解、醇解、氨解、与硝酸银及氰化钠的反应等;消去反应的札依切夫(Saytzeff)规则;与金属的反应包括格氏(Grignard)试剂等;掌握饱和碳原子上的亲核取代反应取代反应的离子机理SN1、SN2;消除反应的机理E1、E2;亲核取代的立体化学;烃基结构、离去基团对亲核取代反应速度的影响;结构与反应活性的关系(脂肪烃与芳...

...深圳大学高等研究院王明福教授等:烹饪油烟中醛类形成的影响...

饱和醛的羰基结构可与生物大分子中的活性基团发生加成反应,不饱和醛由于C=O和C=C键的相互作用及β位碳原子具有较强的亲电作用,可与蛋白质、酶、磷脂和DNA等亲核基团发生迈克尔加成反应,形成共价加合物,影响原有的功能性结构,减弱细胞抵抗氧化应激的能力,从而导致细胞结构(细胞膜、线粒体、内质网和细胞核等)功能性...

...催化策略实现炔丙胺对α,β-不饱和酮的不对称α-C-H共轭加成反应

主要是由于炔丙基胺α-C-H键的酸性非常低(pKa~42.6),难以去质子化形成用于引发加成的活性碳负离子中间体;其次,炔丙胺中裸露的氨基以及炔基均为高活性官能团,会干扰反应或毒化催化剂;此外,与醛和亚胺相比,α,β-不饱和酮的亲电性较弱,并且在惰性伯胺的羰基催化α-C-H转化中显示出低得多的反应活性。

固体碱催化剂,在羟醛缩合反应中的应用

羟醛缩合反应是有机合成中一类重要的碳链增长反应,是碳负离子对羰基碳的亲核加成,可以形成新的碳-碳键,增长碳链。在碱催化下,醛和酮的烯醇离子亲核加成到另一个分子的羰基上形成β-羟基醛或酮(醛醇加成)。含有α氢原子的β-羟基醛或酮容易脱水形成更加稳定共轭双键结构的α,β不饱和醛或酮(醛醇缩合)。有...

...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应

因此,开发从简单易得的起始原料合成酮的高效方法仍然是一项具有挑战性的工作。其中,由结构多样且廉价易得的醛直接转化为酮更是一项极具吸引力的合成策略。传统由醛到酮的转化往往需要当量的金属有机试剂和多步反应的转化过程,比如:金属有机试剂对醛羰基进行亲核加成,然后再对所得醇进行氧化制备相应的酮等。近年来,...

福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲

醛酮的结构、命名和物理性质;醛酮的化学性质:亲核加成及其立体化学,与氨衍生物反应,涉及α-H的反应,氧化反应,还原反应,Wittig反应,安息香缩合,Beckman重排,与PCl5反应,α,β-不饱和醛酮的反应;醛酮的制备:炔烃水合,烯烃氧化,芳烃氧化,仲醇氧化,傅氏酰基化,Gattermann-Koch反应,酚醛的制备,Rosenmund还原,酰氯...

...Lett. :电催化促进的偕二氟烯烃与醛、酮的脱氟交叉偶联反应

电催化促进的偕二氟烯烃与醛、酮的脱氟交叉偶联反应在醇中引入氟原子不仅可以改变醇的酸碱性,而且可以提高其生物活性和生物利用度。含氟烯烃结构的醇是药物设计中的重要结构,赋予了分子较高的亲脂性和与靶蛋白结合的亲和力。然而,传统的氟化方法并不适用于烯基氟化物的合成。格氏反应常用于构建醇类化合物,而含氟...

共价小分子靶头的设计与发展|丙烯酰胺|抑制剂|TCI|选择性|反应性|...

4.2醛、酮和乙腈醛和酮对亲核性氨基酸残基表现出广谱的反应活性。醛和酮聚合的肽类似物通过与羟基和巯基形成半缩醛复合物来达到可逆的共价效果。例如,α-酮酰胺化合物telaprevir和boceprevir与丙型肝炎病毒NS3/4A的具有催化活性的丝氨酸残基发生反应。腈也可用作靶向蛋白酶的可逆共价靶头。维格列汀和沙格列汀是二肽基...

Nagib组和张禄敏组Nat. Chem.:醛/醛(酮)间的选择性交叉复分解反应

最近,俄亥俄州立大学(TheOhioStateUniversity)DavidA.Nagib课题组和上海有机所张禄敏课题组,合作报道了醛/醛(酮)间的选择性交叉复分解反应。该温和反应是以地球上丰富存在的铁盐或铬盐为催化剂,通过两种不同机制:铁催化卡宾/叶立德策略或铬催化双亲核性偕-双金属策略,快速生成Z型或E型烯烃。本文第一作者...

CCS Chemistry | 解锁酮醛反应新技能!只因这个[3+2]脱氧环化有点...

键活化策略为很多传统有机化合物开辟了新的反应位点,然而酮的芳基C-H键位点与醛的反应仍存在下述挑战:(1)与含氮官能团相比,酮羰基辅助过渡金属实现芳基C-H键活化的能力较弱;(2)C-H键活化后生成的碳-过渡金属键(C-TM)的亲核性较弱,对醛亲核加成困难;(3)酮α位活泼C-H键容易和醛发生aldol缩合等副反应...