烷基胺的有机催化不对称α-C-H官能化

综上所述,邓力团队展示了N-芳氰亚胺保护的烷基胺可通过去质子化反应被活化为α-氮碳负离子,进而参与不对称碳碳键成键反应。新反应活性的开发得益于手性季铵盐促进的烷基胺α-去质子化和N-芳氰亚胺作为可轻易脱除氮-保护基对烷基胺α-质子的活化。这份工作为非手性胺向手性胺的转化提供了一个新且有效的策略。...

东南大学团队开发双功能催化剂,可用于生产航空飞行器碳氢燃料

木质素是一种芳香的高分子聚合物,是由苯环之间通过碳氧和碳碳键无序连接而成,从而使其结构变得非常稳定。通过催化途径很容易破坏碳氧键,但是碳碳键很难有序断裂,从而限制了高价值单体的产量。基于此,东南大学骆治成教授团队开发了一种双功能催化剂,可以在温和条件下选择性地断裂碳碳键,最高单体收率是此前报道...

有史以来第一次!选择性断裂更稳定的碳碳单键

联苯烯被选为此次研究的对象,它拥有两个苯环,环与环之间由碳碳键连接组成了一个四圆环。苯环自身的碳碳单键非常稳定,此外由于苯环6个π电子的离域作用以及电子云的均匀分布,稳定性更为加强。而处在中心位置的四圆环,由于其反芳香性和相对几何扭力较大,其键与键之间的键能也就相对较弱,比较容易断裂。在这次实验...

【有机】JACS:金催化不对称[3,3]-σ重排实现C4位季碳环戊烯酮和倍...

同时,最终产物2的立体构型主要由碳碳双键的Z/E构型决定(Scheme4b)。五个倍半萜的全合成(Scheme5):(Scheme5,来源:J.Am.Chem.Soc.)最后,作者研究了该金催化[3,3]-σ重排反应的应用价值。首先作者尝试应用Scheme3中的一锅反应作为关键转化,实现五个倍半萜类天然产物的全合成(Scheme5)。全...

百年探索,化学家终于搞清楚苯环上的电子结构!

在交错构象中,每个碳-碳键区域有3个电子,但在重叠构象中,其中3个碳-碳键含4个电子,3个碳-碳键含2个电子(图3)。在21种构象中,53%是交错型的。并且通过实验作者惊讶的发现自旋向上的电子是双键,而自旋向下的电子是单键,反之亦然。凯库勒结构隐藏在反对称分子轨道波函数中,自旋不配对和交错构象的存在是关键...

港中深唐本忠院士/浙大张浩可副研究员《JACS》:你真的知道AIE明星...

空间相互作用VS价键共轭四苯基乙烯(TPE)是一个被广泛研究以及应用的聚集诱导发光(AIE)明星分子,这个仅有四个苯环加一个碳碳双键组成的简单分子展现出了异常奇妙的发光行为,但其背后神秘的光物理性质一直是学术界不断探索的理论难题(www.e993.com)2024年11月16日。最近,香港中文大学(深圳)唐本忠院士与浙江大学张浩可副研究员课题组联合赫罗纳大学...

中科大黄汉民团队:钯催化C-N键复分解的不对称关环胺甲基化反应...

在过去的几十年中,关于五元和六元环的手性饱和氮杂环的合成方法研究已经取得了很大的进展。此外,中等环系的氮杂环的合成也得到了长足的发展,已经建立的方法包括不饱和碳碳键的分子内氢胺化反应、有机催化环化、关环复分解反应、扩环反应、和环加成等。然而,由于不利的熵效应和跨环相互作用,高效获得具有中到大环...

中科大汪义丰《Science》:三氟甲基碳氟键的选择性活化 !

在Int-3的基础上,作者进一步解释了自由基被还原及参与碳碳键生成的反应机理:Int-3可以与硫酚反应得到19,与水反应生成还原产物2a;通过类似的反应机理,2a中的一个碳氟键可以进一步被还原;同样,Int-3可以与双键进行加成反应得到自由基中间体Int-7,通过氢原子转移生成20,然后与水作用得到偶联产物5a;通过类似的反应机理...

化学史话——苯环的传说

现代化学认为,苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所认识的单键和双键排列(凯库勒提出),每两个碳原子之间的键均相同,是由一个既非双键也非单键的键(大π键)连接。相当于多出的三根键平均地分配在苯分子的六元环上。凯库勒提出的六元环中碳碳之间的单双键交替结构,在我们今天看来,是错误的,为了纪念凯库勒,...

经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点

烷基不论长短最终产物均为苯甲酸;若与苯环直接相连的α-碳原子上无氢原子是侧链不被氧化(2)烷基苯的侧链卤代反应(自由基反应)光照或加热条件下,卤素原子主要取代α-氢原子2、苯环亲电取代的定位效应①第一类定位基(邻对位定位基)②第二类定位基(间位定位基)...