...多重金属配体协同效应的阴离子胺基Mn(I)配合物的合成及反应性

反应性:进一步研究表明,阴离子胺基Mn(I)配合物[Mn]-2可以与CH3I,CH3OTs等亲电试剂发生亲核取代反应,以大于95%的产率生成甲基锰配合物[Mn]-7(图3a)。DFT计算结果表明,相较于配体中的碳负离子发生亲核进攻的反应路径,中心金属对亲电试剂的亲核取代反应是动力学控制的优势反应途径,二者的活化能垒相差了1.3kcal/m...

...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

由于C(sp3)–H键的活化(TS1)相较于C??O键形成(TS2a)的反应能垒更高,因此HAT过程是该反应的速率决定步骤,这与动力学同位素效应(KIE)实验(图5b)一致。综合整个反应路径,涉及的SET、底物解离、HAT、自由基捕获、还原消除及配体交换等步骤均为放热反应,从而推动反应进入下一个催化循环。图6.光诱导铜催化不...

中国科大运用可解释机器学习破解催化结构敏感性难题

该模型能够准确预测分子断键能垒,并在具有不同对称性、键级和空间位阻等化学键的数据集上表现出良好的普适性(图2b和2c)。图2(a)CO活化能垒与不同物理参数(反应热、表面能、拓扑配位不饱和度)之间的统计相关性;(b)机器学习模型的训练和测试准确度;(c)模型在新体系上的迁移性预测能力上述方程由于明确包含...

科学家实现电催化二氧化碳还原,已着手搭建商业级反应器

这进一步引出了如下结论：即阳离子可能会和与Stern层内的一氧化碳反应中间体发生耦合作用，从而降低反应能垒，进而促进一氧化碳还原成为甲醇。而为了验证阳离子对于异相分子电催化体系的影响，朱泉松和合作者分别针对锂离子和被冠醚络合的钾离子，进行催化和光谱这两方面的研究。通过测试不同的电解质组成，他们发现电...

吉林大学施展团队Angew:构筑模型电池,探究转化反应电极“催化效应”

异质结构构筑因其在降低反应能垒,平滑储能反应路径的独特优势获得越来越多的关注。然而,传统的异质结构引入活性的异质第二相通常会与主体材料的充放电范围重合,同时也给传荷和传质带来复杂的影响,为获得异质结构构筑的系统性见解和理论指导带来挑战。近日,吉林大学的施展教授团队以经典材料二氧化锡储钠的转化反应作为...

探索未知,前瞻应用:以基础研究引领科技创新发展—新闻—科学网

开发首例温和条件下超快氢负离子导体(www.e993.com)2024年11月20日。大连化物所供图材料是现代科技发展和工业进步的基础与关键。二维过渡金属碲化物(TMT)是一类新兴的二维材料,是国际公认的基础性、前瞻性和战略性材料体系。目前制备TMT纳米片方法存在插层反应能垒高、插层反应低效、剥离效率低、安全性差等问题。吴忠帅研究员团队在二维过渡金属碲...

杂原子掺杂钌团簇-单原子结构实现超耐久的持续析氢反应

图1:合成方法及“抗生长”策略的设计构想。图2:Ru纳米团簇-单原子基催化剂活性位点的结构表征。作者通过引入异原子P的掺杂成功构建了具有“抗生长”的Ru基NP-SA催化剂,这种独特的结构可以有效防止Ru团簇和单原子位点在电化学反应过程中的聚集。通过投射电镜(TEM)观察发现,金属团簇在P/N共掺杂的碳纤维上分布更...

.../浙江大学洪鑫JACS:铑催化四取代烯烃的高对映选择性硼氢化反应

图4.DFT计算和过渡态结构分析小结李必杰/洪鑫团队合作实现了铑催化的四取代烯烃的高对映选择性硼氢化反应,高效构建具有连续三级-四级手性中心的硼酸酯。该体系适用于结构及电性截然不同的贫电子α,β-不饱和酰胺及富电子烯酰胺两类底物。DFT计算揭示了配体与底物之间较强的C–H···O作用对降低反应能垒、...

天津大学朱胜利团队ACS Catal.: 动态重构纳米多孔Cu-Co催化剂用于...

图4Cu/CoOOH异质结催化剂在NITRR反应中的理论模拟计算。Cu/CoOOH异质结构与中间体*NO2表现出较高的电荷转移量,导致吸附的*NO2中间体内电子积累,从而有利于其与*H结合形成*NO2H(决速步),降低反应能垒。此外,Cu/CoOOH异质结构对*NO2较强的化学吸附有效地阻碍其解吸和副产物NO2??的生成,从而提高了NH3的...

南开大学朱守非教授课题组Angew:铁催化烯丙位C(sp??)??H键...

然而迄今人们对自旋效应的理解非常有限,阻碍了开壳层催化剂的理性设计。自旋交叉是一种重要的自旋现象,然而目前人们对自旋交叉影响化学反应的认识主要局限于其可降低反应能垒(图1A),对其更多维度的认识将为理解和应用开壳金属层催化剂的自旋效应带来重要突破。