总结平时实验室做核磁中氘代溶剂的选择
这里要指出的是有些类型的天然化合物需要使用特定的氘代溶剂。例如三萜皂苷和甾体皂苷最好使用氘代吡啶(pyridine-d5)作溶剂,因为文献上几乎都是采用氘代吡啶,溶剂一致不但可以消除由于溶剂效应带来的化学位移差别和峰型的差别,而且便于和文献数据比较,另一个优点是氘代吡啶的1H和13C残余信号都出现在较低场,与上述两...
解析核磁共振波谱NMR及核磁谱图分析步骤
由于氘代溶剂的品种不是很多,要根据样品的极性选择极性相似的溶剂,氘代溶剂的极性从小到大是这样排列的:苯、氯仿、乙腈、丙酮、二甲亚砜、吡啶、甲醇、水。还要注意溶剂峰的化学位移,最好不要遮挡样品峰。是否必须加TMS测试样品加TMS(四甲基硅烷)是作为定化学位移的标尺,也可以不加TMS而用溶剂峰作标尺图谱分析...
...种特色反应以及其它各种规模化生产复杂有机化学产品所需反应技术
投资者交流环节,问及核心技术情况,金凯生科副董事长、首席运营官(COO)吴连萍称,公司经过多年积累,除了常见的化学反应之外,还有能力进行多种特色反应,包括氟化反应、氯化反应、加氢反应、硼酸化反应、光气化反应、吲哚类合成反应、低温反应、连续流反应、手性合成、氘代化合物合成、均相贵金属催化反应以及其它各种规模化...
CRPS (IF=8.9):稀土金属有机化学新的基元反应——交叉碳负离子偶联
首先,氘代标记实验证明了吡啶苄位CH键对丁二烯骨架的加成。随后,通过动力学同位素效应(KIE)的测定,发现该反应在298K下具有较大的KIE(14.3),这表明反应的决速步为CH键活化;同时,通过研究KIE与温度的关系,发现CH键活化步骤存在质子隧穿效应。进一步的计算表明反应主要经历了两步:1)经由四元环过渡态的CH键活化得...
...南京工业大学王亚辉教授课题组Organic Letters:电化学脱氧...
机理过程如下:醇的磷酸酯在电化学条件下经历单电子还原(SER)形成自由基负离子,随后以磷酸酯负离子的离去为推动力,诱导C–O键断裂,产生烷基自由基中间体。随后,此自由基中间体在阴极表面被进一步还原为碳负离子,并被羰基化合物原位捕获,生成醇类化合物。此方法底物广泛,官能团容忍性好,能以中等至良好收率得到目标...
...| 催化不对称去芳构化多组分反应:合成二氢异喹啉和二氢吡啶类...
图3不对称去芳构化合成二氢吡啶类衍生物作者也考察了其它含氮芳香杂环(喹啉、啡啶、酞嗪),以中等到优秀的对映选择性得到了相应的去芳构化产物,但收率较低(图4)(www.e993.com)2024年7月25日。图4其他手性多环含氮杂环的合成最后,作者做了一些控制实验来阐明可能的反应机理和添加剂的作用(图5)。包括:1)氘代实验表明产物的生成是...
CCS Chemistry | 南京大学程旭团队:脱氟氘代电合成反应
近日,南京大学化学化工学院程旭课题组利用D2O作为唯一的氘源,t-BuOLi作为选择性单脱氟的必要试剂,通过氘原子转移耦合电子转移途径,首次实现了芳基-CF3到芳基-CF2D的电化学单氘脱氟反应。反应可实现包括商业药物在内的一系列芳基-CF3物质在高达91%的产率和97%的氘掺入率下转化为相应的CF2D产物。同时,吡啶、吡咯...
中科院大连化物所醛类化合物脱羰氘代研究获新突破
2022年6月17日,中国科学院大连化学物理研究所陈庆安研究员团队在J.Am.Chem.Soc.期刊上在线发表了题为“Rhodium-CatalyzedDeuteratedTsuji??WilkinsonDecarbonylationofAldehydeswithDeuteriumOxide”的研究成果。课题组发现了该反应中重水不仅可以作为氘代试剂和溶剂,还可以通过分散高价铑物种的电荷来促进...
南开汪清民教授课题组Chem. Sci. 光和有机小分子协同催化的醛的...
同时,多取代的苯甲醛也能适用于该反应(10bband10bb)。考虑到杂芳环类化合物在药物分子中广泛存在,作者对含有杂芳环的醛类底物也进行了考察。作者发现含有吡啶、吲哚、喹啉、噻唑等杂芳环的醛同样能够适用于该反应得到较高氘代率的氘代产物(10cc–10gg)。
浙大陆展教授课题组JACS: “左右开弓、兼收并蓄”-弱官能团化E/Z...
在该方法学中,作者通过理性的配体设计实现了最小官能团化E/Z混合烯烃两种不同路径的立体汇聚式转化硼氢化反应,基于此作者尝试对非C2对称含氮三齿手性配体(ChiralUnsymmetricTridentate(CUT)NNNligand)起到的作用进行更深入的理解(Fig5F)。首先,将噻唑啉-亚胺基吡啶配体(TIP)中的亚胺模块还原成氨基后,OAP配体...