OL首任主编最新JACS:Neaumycin B的全合成|氧化|收率|氢化|缩醛|...
中间体19通过钌催化羟基导向反式硅氢化反应,可以91%的收率得到醇中间体20,Z/E>20:1,β/α>20:1。中间体20在使用MnO2氧化后,可以>95%的收率得到醛中间体21。中间体21可与化合物22进行EvansAldol以及酰胺基转移反应(transamidation),可以两步82%的收率得到酰胺中间体24。中间体24与烯丙基溴化镁进行单加...
厦门大学陆钊洪课题组JACS:(??)-Bipolarolide D的全合成
在快速构建起线性A/B/C三环碳骨架之后,作者使用二碘化物8来进行烷基化,以高非对映异性得到烯基碘化物9,收率为44%。碘化物9经过Heck环化/η3-烯丙基亲核捕获,以良好的收率和区域选择性获得了乙酸酯产物,该产物经水解后生成烯丙醇10。其结构得到了脱硅化产物的单晶结构确证。调整A环的氧化态可以通过氢...
阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成
天然产物(+)-PrincipinolB是复旦大学侯爱君团队于2014年从中国藏南杜鹃地上植株部分分离得到的一种木藜芦烷二萜天然产物。该天然产物具有独特而新颖的5/5/6/6/5五环骨架,其中包括一个全碳[3.2.1]桥环结构、一个氧杂[3.2.1]桥环结构和8个连续的手性中心。PrincipinolB中C5位的立体构型与经典的木藜芦烷...
JACS:铜催化原子转移自由基加成高效合成α-卤代硼酸酯
例如,使用Grignard试剂(如乙烯基、苯基和烯丙基溴化镁),可以58-63%的收率得到化合物62-64。同样,碱金属盐(NaOMe和LiHDMS)可用于合成醚和胺化合物65(收率为61%)和66(收率为60%)。在iPr2EtN存在下,苯酚和苯硫醇都发生取代反应,分别获得化合物67(收率为71%)和68(收率为74%)。同时,四级α-卤代硼酸酯也能够...
兰州大学阳铭课题组Angew:木藜芦烷二萜天然产物Principinol B的...
化合物14在乙烯基溴化镁的作用下,将半缩醛打开,紧接着乙烯基溴化镁对醛加成得到双羟基化合物,其在Ac2O淬灭的条件下得到双醋酸酯化合物。随后,烯丙基醋酸酯在钯催化还原条件下脱除得到烯丙基化合物,反应完后通过向反应体系中加入甲醇和甲醇钠一锅法脱除另一个醋酸酯得到羟基化合物15,该化合物通过Parikh–Doering...
【有机】JACS:Rhamnofolane, Tigliane, Daphnane三种二萜类天然...
受C4位OTMS基团位阻影响,39酮羰基的α面相比β面更容易被烯丙基溴化镁试剂进攻,因此主要得到α面加成产物40(d.r.=13:1)(www.e993.com)2024年7月10日。次要产物41可以直接酯化得到化合物42。主要产物40需要通过两步反应,使C13位发生构型翻转,才能转化成化合物42。42脱去保护基再分别和46或47发生Mitsunobu酯化反应,得到resiniferatoxin(11.2...
David A. Evans“遗作”:黄曲霉毒素抑制剂Aflastatin A的全合成
如Scheme13所示,以噁唑烷酮试剂70和2-甲基丙烯醛80为原料,经Bu2BOTf2介导顺式aldol反应、TBS保护羟基、底物控制硼氢化氧化-内酯化反应、Weinreb酰胺化、Parikh–Doering氧化、Wittig反应、酰胺还原、Feklin选择性三苯基鎓介导aldol反应、脱TMS、1,3-顺式还原、TMS保护羟基、铈介导烯丙基硅烷化、脱TMS和TBS、TIP...
【有机】Pd催化溴代芳烃和重氮化合物的螺环化反应构建1-氮杂螺环...
最后,作者以9为起始原料,其分别与烯丙基溴、CAN、甲基溴化镁和烯丙基三丁基锡反应,能够以优异的产率和高选择性得到手性产物(Scheme4C)。实用性研究说明氮杂螺环化产物可以作为中间体来合成其他结构,进一步证明了该合成方法的实用价值。(图片来源:ACSCatal.)...