...张万斌/上海有机所麻生明JACS: Pd/Cu协同催化的远程1,5-双手性...
以此优化后的条件对亲核试剂开展适用性研究,大部分反应都能以94%以上的产率、大于20:1的dr值以及大于99%的ee值取得期望的产物[(Ra,S)-3hd-3hk和(Sa,S)-3hd-hk],展现了Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型优秀的双手性控制能力。图3底物适用性研究随后,通过对氧化加成过程以及亲核取代过程的理论计算,...
AM:同手性多孔有机笼-聚合物膜用于对映选择性分离
结果显示,随着CC3-R加载量的增加,CC3-R/PA膜的对映选择性从58.7%的ee值增加到0.1加载量时的96.7%ee,但当POC加载量进一步增加到0.2和0.5时,选择性下降至大约40%ee。这一现象表明,适量的CC3-R加载量(0.1的质量比)能够提供更多的手性选择通道,从而增强了与柠檬烯对映体的对映选择性相互作用。然而,更高加载...
周其林院士团队最新JACS:二氢锗烷的去对称化卡宾插入构建锗-手性...
当底物2中含有位阻更大的萘基时,也可以反应产物4g,收率为68%,ee值为96%ee。其次,当底物2中含有两个不同电性的芳基时,也能反应,得到相应的产物4h-4n,收率为65-87%,ee均为99%,dr为90:10-98:2。其中,非对映选择性是由两个具有不同电性的芳基与卡宾共面能力的差异所引起的。打开网易新闻查看精彩图片...
西北工业大学鲁神赐课题组发表N-N轴手性吡咯/吲哚衍生物研究
如图Figure7left所示,当卡宾催化剂F的ee值由0%逐渐增加到70%时,产物3a的ee值并没有明显的提升;当卡宾催化剂F的ee值由70%增加到100%时,产物3a的ee值有了骤升的现象。手性卡宾催化剂F的ee值与产物3a的ee值并不是线性关系。该结果证明该反应呈现负向非线性效应。为了进一步了解该反应机理,证实催化剂F和异硫...
中科大张清伟教授课题组:镍催化手性共轭二烯基亚砜的合成
而且无论是一级烷基取代基(3z,3aa),还是二级烷基取代基(3ab-3ad),或者是叔丁基3ae都能得到较好的ee值。然而,反应对底物的位阻非常敏感,具有较大位阻取代基的产物3n,3ree值较低。作者进一步对产物进行了衍生化研究。发现,化合物3不仅可以与金属铁形成手性铁络合物,还可以通过氧化反应产生化合物5和6。其中,...
九洲药业&南开大学联合在CCS Chemistry上刊发论文:消旋4-取代色满...
作者筛选的其他类型手性铱和手性钌催化剂,其效果均不如(R)-4e(www.e993.com)2024年10月21日。后续作者通过对反应条件进行进一步优化,拆分因子可提高至62,产物(R)-3a和回收β-芳基酯(S)-2a的ee值可分别达到91%和88%(图2)。图2:手性催化剂的评价随后作者对反应的普适性进行了考察,在优化的反应条件下,螺环催化剂(R)-4e对4-位芳基...
二价镍催化联烯基膦手性化合物的手性汇聚合成
在迁移插入之后,S构型的炔丙基碳酸酯通过顺式消除的反式(β-氧消除)获得联烯化合物,而R构型则通过反式消除的方式获得相应产物。通过计算也可以排除通过双键异构化进行手性汇聚的反应路径。综合以上结果,本文通过二价镍催化的炔丙基取代反应获得了结构多样的联烯基膦化合物,发现了一个罕见的外消旋体原料不经消旋化...
清华大学刘强团队:通过钴催化不对称烯烃异构化远程手性控制全碳季...
对于螺环底物1l,在1.02g规模下,利用该方法以92%的产率和92%的ee值获得目标产物2l。此外,具有β-全碳季碳手性中心的1-甲基环己烯类化合物是一类重要的合成砌块,可以进行丰富多样且立体选择性保持的衍生化反应,包括碘羟化反应、硼氢化/氧化、[2+2]环加成、臭氧氧化开环、环氧化、硒羟化反应等,从而高效构建了一...
董顺喜和冯小明团队:手性氮杂环烯烃的合成及其在不对称催化中的应用
值得提及的是,虽然相应的NHC也可以催化该反应,但手性控制比NHO差(70%vs96%ee)。经过系列条件筛选,作者发现以W1(1mol%)为催化剂,在-60°C甲基叔丁基醚为溶剂条件下反应22h,能够以99%的分离收率和96%的ee值得到目标产物3aa。在标准反应条件下,作者考察了β-酮酸酯1的适用范围(图3)。研究发现,无...
...团队&重庆大学蓝宇团队:通过钴催化不对称烯烃异构化远程手性...
对于螺环底物1l,在1.02g规模下,利用该方法以92%的产率和92%的ee值获得目标产物2l。此外,具有β-全碳季碳手性中心的1-甲基环己烯类化合物是一类重要的合成砌块,可以进行丰富多样且立体选择性保持的衍生化反应,包括碘羟化反应、硼氢化/氧化、[2+2]环加成、臭氧氧化开环、环氧化、硒羟化反应等,从而高效构建了一...