哈佛大学最新Nature:小分子催化的对映选择性S??2反应途径
为了研究磷酰基介导的反应性,将苯酚锂条件调整为先前报道的H-膦酸酯和苯醌之间的1,6-偶联,获得了具有优异立体特异性的O-磷酰基对苯二酚衍生物10a。该结果表明,在没有手性控制元素的情况下,3a衍生的磷酰基具有足够的构型稳定性来参与立体特异性反应。最后,对3a进行硫化-甲基化序列,得到具有优异对映特异性的硫代膦酸...
新和成申请维生素E中间体2,3,5-三甲基苯醌的制备方法专利,高收率...
专利摘要显示,该专利公开了一种2,3,5??三甲基苯醌的制备方法,在氧化催化剂的作用下,2,3,5??三甲基苯酚醚化物(Ⅱ)与氧化剂发生氧化反应,得到2,3,5??三甲基苯醌(Ⅰ);所述氧化催化剂由二价铜催化剂和质子酸组成;所述氧化剂为空气或者氧气。该方法可高收率的制备2,3,5??三甲基苯醌,采用空气作为氧化...
香港科技大学张相如教授课题组《自然·通讯》: 一种选自消毒副...
4-二氯酚(2,4-DCPh)、2,4-二溴酚(2,4-DBPh)、2,4-二碘酚(2,4-DIPh)、2,5-二氯氢醌(2,5-DCHQ)、2,5-二溴氢醌(2,5-DBHQ)、2,5-二碘氢醌(2,5-DIHQ)、5-氯水杨酸(5-CSA)、5-溴水杨酸(5-BSA)、5-碘水杨酸(5-ISA)。
JACS:自由基中间体促进的芳香亲核取代反应
在作者的研究中,半醌自由基可以在含有苯醌1和最小浓度的叔丁醇(0.1M)和甲酸钠(10mM)的水溶液缓冲溶液中生成,在pH=6.71和2.00时可分别观察到生成的半醌自由基阴离子2和中性半醌自由基3的紫外-可见吸收。通过在不同pH值条件下430nm处的吸收,作者测定了2和3的相对浓度,随后用Henderson-Hasselbalch方程拟合滴...
CCS Chemistry | 一种新的偶联反应——钯二氟卡宾参与端炔催化...
但是,目前苯醌的作用还有待深入研究(Scheme3d-3f)。进一步,作者通过[Pd0]=CF2与苯酚的质子化实验以及二氟甲基钯与炔的还原消除实验(Scheme3g-3h)证明了整个催化循环。Scheme3.部分机理实验通过上述研究,作者提出了如下反应机理(Scheme4):首先对苯二酚在碱的作用下生成酚钾,其与HCF2Cl发生反应生成了二氟...
JACS:暂时性活化的富电子芳香亲核取代反应
随后,作者以2,6-二甲基-4-氟苯酚为模型底物进行条件筛选(www.e993.com)2024年8月6日。在对O-H键均裂的多种方法进行筛选后,作者确定最佳条件是:80°C时,2,6-二甲基-4-氟苯酚、苯甲酸和碳酸氢钠及催化量的氢氧化钠和氧化剂铁氰化钾在乙腈水溶液中反应,可以76%的产率得到目标产物4。
华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合
烯烃的通式、同系列和构造异构;(环)烯烃的命名:系统命名、顺反和Z/E命名(次序规则);烯烃的结构和构型;烯烃的物理性质。烯烃的化学性质:亲电加成(X2、HX、H2SO4、HOX、H2O及硼氢化—氧化水解),亲电加成规则(Markovnikov规则)及亲电加成反应历程(含顺式、反式加成),碳正离子重排;自由基加成——过氧化物效应...
常用氧化剂——过氧化镍(NiO2)
当反应在石油醚或苯等有机溶剂中进行时,可以将伯醇氧化为相应的羰基化合物。在过氧化镍作用下,简单的苯酚会发生聚合反应。只有立体位阻较大的酚类化合物才能在过氧化镍氧化下实现二聚和低聚反应,或者得到醌类化合物。例如:2,6-二叔丁基苯酚被氧化为二聚4,4'-二苯醌的反应。使用对位有大位阻的苯酚底物时,...
中科大龚流柱《Nature Synthesis》:老配方新效果,烯烃烯丙位酰胺化!
反应条件筛选鉴于亲核试剂与π-烯丙基钯中间体的配位有助于分支选择性,作者首先评估各种含有路易斯碱性官能团的碳亲核试剂。使用Pd2(dba)3作为催化剂对1-辛烯进行不对称烯丙基C-H烷基化。使用手性亚磷酰胺L1作为配体,2,5-二甲基-对苯醌(2,5-DMBQ)作为氧化剂,Na2CO3作为碱。尽管甘氨酸席夫碱2,2-酰...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
(2)烯烃的自由基聚合反应④氧化反应(1)高锰酸钾氧化酸性条件下、稀冷条件下(顺式、褐色MnO2沉淀)(2)臭氧氧化最终生成醛或酮以及过氧化氢(3)环氧化反应烯烃与过氧酸作用氧化为环氧化合物二、共轭烯烃1、共轭效应2、性质何时1,2加成、何时1,4加成...