青岛大学刘人荣课题组Chem. Sci.:钯催化二烯基环丙烷重排反应研究
2023年3月15日 - 网易
克级反应通过降低催化剂[Pd(??-C3H5)Cl]2及配体L5的用量,同样能够顺利完成反应,2a的产率为83%,对映选择性与小规模反应相当。随后,作者通过丰富的转化得到了一系列手性五元碳环衍生物,为合成含环戊烷或环戊烯的有用分子提供了平台。图5产物转化与应用(图片来源:Chem.Sci.)为了更好地理解重排的机制,作...
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解决百年难题!北京大学焦宁团队直接进行了选择性芳烃开环
2021年7月20日 - 网易
自从法拉第在近200年前发现苯以来,芳烃的取代反应迅速发展,而通过扩环或开环反应激活芳族CC键至今仍然是一个具有挑战性且很大程度上未开发的领域,因为破坏芳香性的困难和芳香C=C键的高键解离能(计算的BDE=147kcal/mol)。此外,热力学和动力学限制阻止了被C-H键包围的芳烃环的转化。为了实现...
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【有机】Angew:光氧化还原催化异硫脲基阳离子的生成:共价自由基...
2022年7月13日 - 网易
基于这些发现,研究者提出了一个可能的反应机理(Figure3e)。首先,TU-4被激发态的Ir(III)*单电子氧化,生成硫自由基C-4;随即C-4很快被VCP1捕获,生成E,并通过一系列的开环/自由基加成生成中间体F。随后F通过5-exo-trig环化过程得到有利的反式构型的目标产物3a,同时释放硫自由基C-4。最后,双阳离子二聚体D-...
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