他又双叒叕发Science了,第24篇正刊!他说现代科研竞争,在于超常...
以前的方法在亚甲基C-H键的对映选择性活化方面面临局限性,特别是对于环丙基和环丁基以外的底物,这些底物由于s特征增加而更具反应性。这种新方法克服了这些限制,使得亚甲基C-H键能够在更远的位置官能化。为了发展该反应,选择1-丙基环戊烷-1-甲酸和4-碘苯甲酸甲酯作为模型底物。测试了各种手性配体,吡啶酮基序被...
...何川课题组Angew:级联氢硅化反应合成碳和硅中心手性的硅替环戊烷
在最优条件下,该反应具有良好的官能团耐受性,亚甲基环丙烷苯环上无论是给电子取代基(如-OMe,-SMe,-NPh2等)还是吸电子取代基(如-F,CF3,-OCF3等),都能够以良好的收率和优异的对映选择性得到目标的硅替五元环化合物。各种取代的二氢硅烷或者三氢硅烷也都能够在相应的体系中兼容,对映选择性和非对映选择...
高中化学有机化学的10种反应类型!
在中学化学中,取代反应包括卤代、酯化、水解、硝化和磺化等很多具体的类型。分例如下:1、与卤素单质的取代---发生该类反应的有机物包括:烷烃、烯烃、芳香烃、醇、酚等。例如:2、与混酸的硝化反应(苯及其同系物、苯酚、烷烃等均能发生硝化反应)。如:(3)注:环己烷对酸、碱比较稳定,与中等浓度的硝酸或混...
青岛大学刘人荣课题组Chem. Sci.:钯催化二烯基环丙烷重排反应研究
1,2-二取代二烯基环丙烷也适用于该重排反应且具有较高的收率和良好的对映选择性,而1,1-二取代二烯基环丙烷未能进行重排。此外,末端二烯基环丙烷重排后对映选择性有所降低,这可能是由于末端烯烃在重排过程中空间位阻降低所致。作者接下来考察了环丙烷取代基(R1,E)。含双甲基的二烯基环丙烷在反应条件下反应...
JACS:立体选择性合成多取代最小螺环—螺戊烷
此外,利用锌卡宾与手性二氧硼杂环戊烷配体催化羟甲基联烯的Simmons-Smith反应可以以良好的对映选择性实现取代螺戊烷的合成(Scheme1d)。随后,Meijere课题组报道了首例对映选择性实现无支链的[4]triangulane的合成(Scheme1e)。然而,以上提到的所有方法均在取代基数量上具有一定的局限性,特别是在构建季碳中心时缺乏普...
刘中民院士团队揭示轻质烷烃-CO耦合反应芳构化机理关键中间体
图8:丙烯与CO在M-Z5-17上的共反应(www.e993.com)2024年10月23日。示意图1:甲基取代环戊烯酮在H-ZSM-5上的形成机制。正戊烷与CO偶合转换的另一个重要特征是A9+芳香选择性随着接触时间的增加而急剧增加,而BTX选择性在长时间后则会降低,这意味着BTX可以进一步转化为A9+芳烃。此外,随着接触时间的延长,CO的转化率仍在不断增加,这表明CO...
...南工大郭凯Nat Commun: 烷基碘化物经卤原子转移的自由基胺化反应
首先,作者以对甲氧基苯基重氮盐、碘代环戊烷为模板底物,通过对碱、溶剂、反应温度、时间等一系列的筛选,最终确定了最优条件:对甲氧基苯基重氮盐1a(3.0equiv)和碘代环戊烷2a(1.0equiv),以碳酸铯(1.5equiv)为碱,甲醇(0.1M)为溶剂在室温(22oC)条件下搅拌2h。