JACS:光氧化还原质子耦合电子转移和内壳层镍-氮宾转移双催化实现...

这是因为金属烷基中间体的β-氢化物消除产生了高反应性的金属氢化物。在镍/光氧化还原双催化体系中,主有两种策略可以得到烷基Ni(III)-N配合物,来促进C(sp3)–N键的形成(Scheme1a)。第一种方法是从简单烷烃中通过氢原子转移(HAT)得到烷基自由基,同时将Ni(I)-烷基物种氧化加成到胺亲电试剂中形成烷基Ni(III)-N...

诺奖得主MacMillan最新Science:SH2自由基分选实现醇-醇交叉偶联

鉴于叔醇可以通过简单的亲核加成与天然亲电官能团广泛获得,作者意识到有机会通过两个合成步骤将酮、酯和环氧化物转化为季碳(图4)。为此,将一系列酮与结构不同的有机金属亲核试剂反应,将它们转化为相应的3°醇,这些醇可以参与与甲醇或CD3OD的交叉醇偶联,以良好的产率提供季碳30、31和32(收率分别为47%、47%和5...

上海有机所镍卡宾催化仲醇的对映汇聚式升级反应研究获进展

酮的不对称加成反应是合成手性叔醇常用方法,而酮的合成往往又需要醇的氧化来实现。因此,简单醇的直接升级反应是制备手性叔醇的理想策略。尽管Aggarwal等人报道了由手性仲醇立体发散式合成手性叔醇的反应(Nature2008,456,778),消旋仲醇直接对映汇聚式升级制备手性叔醇的反应一直未有报道。中国科学院上海有机化学研究所...

【有机】一篇实用的Chem:脂肪醇和环氧化物的Friedel-Crafts芳基化...

原则上来说,分子间的Friedel-Crafts反应是芳烃和环氧化物或脂肪伯醇形成C-C键的理想方式。因为它无需底物的预活化,并且副产物仅有水。尽管如此,这类反应仍极具挑战性。近日,法国斯特拉斯堡大学JosephMoran和DavidLeb??uf团队报道了末端环氧化物(开环芳基化)和烷基伯醇(脱氢酰化)的Friedel-Crafts反应,该方法的关...

经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点

(2)烯烃的自由基聚合反应④氧化反应(1)高锰酸钾氧化酸性条件下、稀冷条件下(顺式、褐色MnO2沉淀)(2)臭氧氧化最终生成醛或酮以及过氧化氢(3)环氧化反应烯烃与过氧酸作用氧化为环氧化合物二、共轭烯烃1、共轭效应2、性质何时1,2加成、何时1,4加成...

Science一周论文导读|2023年2月17日

本研究报告镍卡宾络合物催化酮快速消旋化的新过程,该过程经过酮与卡宾-镍(0)的η2配位并氧化环合生成镍杂三元环中间体,继而发生b-H消除、再插入以及还原消除实现手性酮的快速消旋化(www.e993.com)2024年11月4日。该结果通过其他途径为制备复杂手性叔醇的高效高立体选择性合成提供新方法。]...

执业药师考试-药一-药物化学结构与药物代谢

(2)N-氧化反应如:β受体拮抗剂普萘洛尔N-脱烷基化的基团通常是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、烯丙基和苄基,以及其他α-氢原子基团。(六)含氧的药物1.醚类药物氧化O-脱烷基化反应,生成醇或酚,以及羰基化合物。如:可待因在体内约有10%的药物经O-脱甲基后生成吗啡,长期和大量服用可待因也会产生...