...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

当前,不对称Kharasch-Sosnovsky反应仍然存在诸多局限,如反应时间长、底物范围狭窄、需大量过量烯烃以及化学键成键类型有限等问题。图1.背景介绍光反应作为一种温和高效的反应模式,凭借其独特的反应性,已成为当前研究的热点。南京大学俞寿云课题组一直致力于发展可见光诱导的不对称催化反应研究(J.Am.Chem.Soc.2...

...光介导N-烷氧基吡啶盐做双官能团试剂实现烯烃的吡啶烷氧基化反应

除了N-乙烯基苯甲酰胺这类型底物外,作者还尝试了其它类型的双键,当远端含有酯基的未活化的双键时和乙烯基醚类化合物对该反应也是适用的。不同取代的吡啶盐作为双功能试剂都具有良好的耐受性,并提供了中等产率的目标产物。此外,含卤素基团的吡啶盐也是兼容的,提供了相应的产物。该反应范围还可以扩展到N-乙氧基吡啶...

清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展

但是由于还原胺化反应路径较为复杂,反应过程中常伴随多种副反应。以较为常见的一类使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应为例(图1),在该过程中醛(酮)可能发生还原反应生成附加价值较低的醇类物质,而亚胺作为不稳定的中间产物,也很容易和醛(酮)继续反应生成更高一级的胺类物质或多聚体,造成目标产物的选择性降低。由...

JACS:钯催化,电氧化双C-H芳基化反应

其中,一系列骨架和官能团包括卤素、潜在的Shono-类型氧化烷基化酰胺骨架等均可兼容。遗憾的是,羧酸和溴苯不能兼容此体系。值得注意的是,利用此策略还可以实现生物活性分子Tamibarotene酯的后期衍生化以及实现Boscalid前体的合成。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)随后,为了深入理解反应过程,作者进行了动力学研究(Figur...

固态电池研究报告:锂电颠覆性革命

固态电池的界面问题可以分成两类。按固-固接触界面性质可以分为化学接触和物理接触。化学接触是两种材料接触后自发的发生化学反应,在固态电池中,金属锂负极和固态电解质的界面处尤为常见;物理接触是电解质和电极之间的接触,其中又分为正极-电解质界面和负极-电解质界面。

...Chem. Soc.:醇钠团簇X@RONa可催化以氯苯为前体的苯炔胺基化反应

最后,本文作者进行了密度泛函理论(DFT)计算(www.e993.com)2024年11月7日。计算结果表明,各种X@RONa形成的热力学倾向均高于其他类型的醇钠寡聚物。而胺基的烷基部分与醇钠的烷基部分之间的色散作用为关键的胺基钠-空心团簇中间体带来了额外的稳定因素,有利于反应进行。综上,本文介绍了意外发现的新物质X@RONa团簇,对该类化合物的晶体结构和溶液形...

董广彬课题组:Catellani反应的“四组分”新反应模式

Catellani反应是一类重要的多组分反应,其可以作为快速实现芳烃官能团化的重要工具(Scheme1a)。虽然近些年化学家们对Catellani反应的探索已经取得了重大进展,但Pd/NBE催化过程主要局限于三组分偶联(芳基(或烯基)底物、亲电试剂和亲核试剂)。到目前为止,仅有栾新军课题组报道了在两种不同类型亲电试剂和一种亲核试剂存在下...

共价小分子靶头的设计与发展

其他类型靶头6.1芳卤和芳基磺酮亲核芳香取代(SNAr)反应在蛋白质靶向共价修饰领域有着悠久的历史。通过改变芳环取代基和离去基团的电性,我们可以轻松地调整SNAr亲电子试剂的反应性。4-氯硝基苯在蛋白质组学中表现出对半胱氨酸的化学选择性,而二氯三嗪对赖氨酸具有高度选择性。以此类结构为靶头的药物,例如2-氯喹...

本周科研新动态,JOC期刊领衔,华南理工大学上榜多个刊物

本文通过密度泛函理论(DFT)计算，探讨了以N-杂环卡宾(NHC)为催化剂，α-溴烯醛和5-氨基异恶唑之间的[3+3]环化反应的区域选择性和立体选择性的机制和起源。该反应分九个步骤进行：(1)NHC亲核加成至α-溴烯醛(2)通过1,2-质子转移形成Breslow中间体(3)脱溴(4)α,β-不...

汽车高分子材料光老化试验方法与评估

金属卤素灯提供的光谱能量分布和实际太阳光较为相似。利用金属卤素灯来进行试验,试验结果溯源性更高。金属卤素灯的不足在于其设备成本较高,因此,主要适用于整车等大型设备的人工光照老化试验,难以大面积推广。4氙弧灯试验法氙灯老化模拟的是太阳光中的长波紫外和可见光部分,波长一般在400nm到800nm之间。它能使颜料...