Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
经π-烯丙基中间体发生的Ru(II)-催化非活化烯丙基醚的不对称Claisen重排,不适用于构建邻近季碳立体中心。缺乏螯合基团的非活化底物参与的不对称Claisen重排,存在反应性低、非催化背景反应强、立体控制差等难题。理论上来说,提高反应温度可以提高反应性,但会因此降低立体选择性。采取诸如手性助剂策略的临时共价键催化...
...海洋来源生物碱(iso)Caulamidine D首次不对称全合成及绝对构型...
近日,徐涛团队通过不对称的Meerwein-Eschenmoser-Clasien重排反应(MECR)实现了关键中间体的不对称构建,并以6-exo-dig/6-exo-tet氨基/氰基串联环化为关键反应,完成了海洋来源的天然产物(??)-CaulamidineD和(??)-IsocaulamidineD的首次不对称全合成及其绝对构型修订。研究成果于近日发表在JournaloftheAmerican...
...院士团队&复旦张俊良教授团队:钯催化偕二芳基亚甲基硅烷不对称...
在卡宾化(TS2)后的步骤中,手性碳的立体构型保持,卡宾化(TS2)是整个催化循环的手性控制步骤。打开网易新闻查看精彩图片图3.Pd(II)物种反应途径的比较(kcal/mol)3.产物的立体化学作者随后对卡宾化过程的手性起源进行了讨论(见图4)。-P,S配位的INT3能够解离自适应配体边臂上弱配位的S原子,为Pd与Ar1C...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
硅作为碳原子的电子等排体,有许多独特的性质,将手性有机分子中的碳原子替换为硅原子,可改变其生物活性、脂溶性以及毒性等理化性质。近年来,硅替策略成为新药研发和不对称催化体系构建的新策略,日益引人注目。特别是多个硅手性配体的合成及其在过渡金属催化的立体选择性转化中的应用,如Ar-BINMOL-SiPhos(徐利文组)、...
...马志强课题组:利用去对称化策略完成alstrostine G的不对称全合成
近日,华南理工大学的马志强课题组开发了一种环状1,3-二醇催化不对称的去对称化策略,构建了含氮杂季碳β-咔啉骨架;并通过串联的Heck/半胺化反应,一步构建D/E环系,实现了(+)-alstrostineG的首次不对称全合成(Angew.Chem.Int.Ed.2024,e202407127)。相关研究成果发表于AngewandteChemieInternationalEdit...
科学通报|不对称二氮配位镍单原子位点用于高效二氧化碳电还原
该研究表明,不对称和不饱和的Ni单原子位点可以有效发生CO2RR,并且会在电化学过程中发生结构自优化,自发调节关键中间体的吸附和活化,从而获得良好的性能.综上所述,宋礼团队基于Ni-N-C催化剂,利用位点的不饱和与不对称特性,实现了在电化学过程中的结构自优化,进而提升位点在CO2RR本征活性.该研究为...
科学家高效合成新型化合物,一步反应即可生成手性胺,极大拓展原有...
研究中,他们利用吡啶酮类底物的不对称氢化/N-烷基化串联反应,采用“无痕”的布朗斯特酸活化策略、以及廉价易得的BINAP手性配体、以及铱的络合物作为催化剂,借此破除吡啶杂环的芳香性,一步即可还原多达5个的不同类型的不饱和键(碳-碳双键、碳氧双键、碳氮双键)。
半乳糖和葡萄糖有哪些区别
半乳糖是单糖的一种,其分子中有一个不对称碳原子,属于D-构型;而葡萄糖也是单糖,但其分子中没有不对称碳原子,属于D-构型。按要求一句话解释区别:半乳糖与葡萄糖的区别在于它们的分子结构,半乳糖有一个不对称碳原子,而葡萄糖没有。2.化学性质半乳糖具有还原性,能被氧化成醛或酮,还能发生差向异构化;而葡萄...
三位学者,一篇Science,武大校友张国亭一作,师从雷爱文教授!
与孤立的季碳立体中心相比,相邻的手性碳原子阵列,包括季叔中心和邻季中心,增加了合成的难度。Claisen型[3,3]位重排已被证明是一种有效的非对映选择性构建这种拥挤的邻近立体中心的方法,因为它具椅状过渡态。在底物中嵌入立体中心的高保真构型转移有助于这些重排的实用性。然而,几十年来,寻找这种选择性变体一直是...
清华大学刘强团队:通过钴催化不对称烯烃异构化远程手性控制全碳季...
近日,清华大学刘强课题组发展了结构高度可调的手性钳形钴催化剂,通过动力学控制区域选择性及远程调控立体选择性的策略,发展高选择性的环外烯烃不对称异构化反应,实现了全碳季碳手性中心的高效构筑。背景介绍:不对称烯烃异构化反应可从简单易得的端烯原料合成高附加值的手性内烯烃产物,极具原子和步骤经济性。通常情...