阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成
该化合物可以通过商业可得的环己烯酮通过催化对映选择性硅基的1,4加成和Mukaiyama脱氢两步反应制备。
JACS: 去对称化/重排策略促进(??)-Hunterine A的首次对映选择性...
通过对反应条件的多次尝试后发现,中间体8与乙烯基溴化镁在CuBr??Me2S/TMSCl/HMPA条件下进行1,4-加成反应,可以75%的收率得到中间体9。中间体9在KOt-Bu/THF条件下进行分子内Claisen缩合反应,可以86%的收率得到对称二酮中间体6。通过对反应条件的优化后发现(Table1),当以RuCl(mesitylene)[(R,R)-TsDPEN](1...
兰州大学阳铭课题组Angew:木藜芦烷二萜天然产物Principinol B的...
化合物14在乙烯基溴化镁的作用下,将半缩醛打开,紧接着乙烯基溴化镁对醛加成得到双羟基化合物,其在Ac2O淬灭的条件下得到双醋酸酯化合物。随后,烯丙基醋酸酯在钯催化还原条件下脱除得到烯丙基化合物,反应完后通过向反应体系中加入甲醇和甲醇钠一锅法脱除另一个醋酸酯得到羟基化合物15,该化合物通过Parikh–Doering氧...
【有机】乙烯基溴化镁的“老试剂新应用”——四组分偶联反应合成...
反应中,乙烯基溴化镁(组分I)首先被O2(组分II)氧化,生成乙醛烯醇镁物种(CH2=CHOMgX),此物种通常很难通过乙醛的羰基α-位去质子化制备。随后,乙醛烯醇镁优先对手性N-叔丁基亚磺酰亚胺(组分III)加成,加成产物1,3-氨基醛进一步被体系中过量的乙烯基溴化镁(组分IV)加成,从而生成手性syn-1,3-氨基醇。图1.四...
兰州化物所徐森苗课题组JACS: 手性双齿硼配体促进的铱催化的环...
如用乙烯基溴化镁处理2aa,然后依次加入I2和NaOMe,能以80%的产率得到烯基化产物11。2aa与ClCH2I/n-BuLi同系化,再经NaBO3-4H2O氧化得到13,总收率为54%。重要的是,在不脱除导向基的情况下,13可用于合成左旋米那普仑(Levomilnaciparan)(51%,3步),该药物经FDA批准用于治疗严重抑郁症,并且可能是治疗阿尔...