中国科大揭示镍-钨合金催化剂化学计量效应的起源

图1:镍-钨合金催化氢气氧化反应的机理研究研究人员通过微波热策略制备了镍-钨氢氧化物前驱体,再经过退火即可制备镍-钨合金。不同化学计量比的镍-钨合金的HOR活性依次为Ni19W<Ni9W<Ni3W<Ni4W<Ni17W3,其中Ni17W3的性能最佳,优于商业铂碳催化剂。通过原位拉曼光谱对界面水结构的探究发现,与其他镍-钨合金相比...

...用于中性水全分解的“双面神”三元金属磷化物纳米片电催化剂

机理研究表明,这种新型Ni0.1Co0.9P三元纳米片相比于纯的CoP结构,Ni原子的掺杂导致其晶胞发生收缩,从而压缩Co-P键的键长,引起局域Co氧化态的升高。理论计算结果证实,这种Ni掺杂引起的电子态变化会降低催化剂在中性水氧化和还原反应过程中活性位点与中间产物的吸附自由能,赋予催化剂优异的催化性能。图2.(a-c)Ni0.1...

JACS:镍催化α-取代酰亚胺的不对称还原芳基化反应

首先,作者以3-氯哌啶-2,6-二酮1与4-碘甲苯2a作为模型底物,进行了相关反应条件的筛选(Table1)。当以NiBr2·diglyme(10mol%)作为镍预催化剂,(R)-L1(11mol%)作为配体,Zn0(1.5equiv)作为终端还原剂,TMSCl(0.8equiv)作为添加剂,在DMA/THF的混合溶剂中18oC反应2h,可以85%的收率得到α-芳基戊...

Angew:镍催化动力学控制的立体发散性端烯异构化反应

反应使用商业可得的试剂,通过Ni-H介导的插入/消除机理实现了端烯的单碳换位,从而得到具有重要价值的E-或Z-内烯。虽然两种催化过程的机理基本相同,但获得每个活性催化剂的基本途径却不同:Z-式选择性催化剂来自于氧化加成络合物的归中反应,最后经历与底物的氧化加成;而E-式选择性催化剂则来自于三烷基磷盐添加剂对...

Nat. Commun.:光/镍协同催化未活化烯烃的芳基烷基化反应

基于机理研究和参考文献,作者提出了镍/光协同催化非活化烯烃的芳烷基化的机理。激发态IrIII*(A)通过SET过程对去质子化的N-丙基甘氨酸2进行氧化脱羧得到IrII(B)和烷基自由基C。在光催化循环的同时,Ni0(D)氧化加成到芳基溴化物1中得到芳基NiII中间体E,NiII通过与非活化烯烃的分子内β-迁移插入;然后环化获得烷...

深度解析2H-吡咯化合物合成策略|催化剂|吡咯化合物|杂环|氧化|...

在氢气氛围下,用雷尼镍催化剂处理γ-硝基酮合成吡咯烷(www.e993.com)2024年11月22日。随后,在室温下在二氧六环中用DDQ处理吡咯烷,通过氧化得到相应的2H-吡咯,产率高达81%。该方法与使用SeO2氧化相比而言,该反应温度非常温和,不会形成对应的1H-和2H吡咯的异构体混合物。

...却迎来重大突破,西湖大学孙立成教授团队创造电解水制氢催化剂...

假设水变成两份氢气的话同时也会生成一份氧气所以,阳极催化剂的催化效率问题就限制了AEM-WE的发展而一次'错误'却带来的神奇的突破电解水实验装置(CAP)2022年4月彼时在CAP做博士后的李志恒在一次利用浸泡法制备镍铁基OER催化剂时不小心把乙醇(酒精)当作去离子水使用...

氢能源行业专题报告:制氢端及绿氢平价之路

提高催化剂的表面积:尽管ALK电解槽使用便宜的镍基催化剂作为电极,但问题主要在陈旧的电极设计、氢和氧析出反应效率较低等方面。除了增加表面积(通常使用Raney-Ni催化剂可以实现)之外,其他改善性能的要素都具有中等以上的难度,并且还需要考虑长期耐用性,这也是Raney-Ni催化剂至今尚未实现商业化的原因。

助力“双碳”发展,科学家发现反应亲核位点和分子能级热力学的组合...

最终结合其他证据,他们提出了三价镍直接电子转移电催化反应机制。其次,在研究镍基有机物电氧化的本征特性时,他们急需一种能够量化有机物分子的本征特性和分子与镍催化剂之间的相互关系的理论模型。但经过调研,目前缺乏充分的、较为完善的描述有机物分子的原子尺度亲核反应位点和分子能级热力学的综合理论模型。

清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展

以二级亚胺作为起始物研究加氢反应,随着氨的加入量增加,仲胺的初始生成速率保持不变,但平均速率逐渐降低,因此研究者们认为二级亚胺会和氨反应生成某一中间产物,相比二级亚胺该物质更易吸附在催化剂表面并和氢气反应生成伯胺。基于动力学模型,可以更准确地分析氨加入的影响。催化过程中两个主要步骤为亚胺加氢步骤和二级...