杰青领衔!厦门大学,最新Science Advances!|氮杂|手性|环化|单碳|...
(1)本文首次实现了基于炔烃的氮杂环的不对称单碳环扩展反应,成功通过手性铜催化的氮杂环-二炔环化,生成了具有四取代碳立体中心的手性吗啉-2-酮、哌嗪-2-酮和哌啶-3-酮等多种价值化合物,产率达到良好至优异,最高对映选择性超过99%ee。(2)实验通过铜催化的环化反应,成功生成了氮杂环-乙烯基正离子,这一中间...
...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
图3.DIH催化炔烃直接氧化产生α-羰基碳正离子及其转化重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,验证了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性以及产物的α,β/β,γ选择性进行了深入研究。该工作另一特色是将惰...
List组Science:IDPi“驯服”苄位碳正离子-实现催化不对称SN1反应
为了解决此方法存在的三大难题:1)碳正离子中间体两个反应面的区分;2)避免去质子化或重排反应的发生;3)反应过程中潜在的催化剂失活问题,作者发展出具有受限空间结构的弱碱性IDPi催化剂,可以作为平衡负离子来稳定生成的二级苄位碳正离子,同时为亲核试剂进攻提供手性环境。(Fig.1,来源:Science)反应可行性和底物...
...王优良课题组:催化剂调控炔烃氧化多样性产生α-羰基碳正离子...
重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,证明了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性以及产物的α,β/β,γ选择性进行了深入研究。该工作另一特色是将惰性的叔丁基转化成易于转化的烯烃,两类产物都可进行多样性...
...M. Carreira最新Angew:钴催化非活化烯丙醇的光-半频哪醇重排反应
碳阳离子是有机合成中有价值的反应物种。它们是反应中的关键中间体,如SN1取代、Wagner-Meerwein迁移、Friedel-Crafts烷基化和多烯环化等。在温和条件下精确控制阳离子反应性有利于开发新的反应,特别是对映和非对映选择性的控制。例如,基于squaramides、硫脲以及手性磷酸和羧酸的催化剂的设计。最近,光氧化还原催化已成为...
【合成】动力学/热力学/动态学控制的烯-烯酮亚胺正离子[2+2]反应...
图2.α-O桥烯-烯酮亚胺正离子[2+2]环加成反应的机理(www.e993.com)2024年10月21日。图片来源:JACS而对于β-N桥的烯-烯酮亚胺正离子,反应机理则完全不同。反应选择性可以是由动力学控制或者动态学控制的。作者结合量子化学计算和准经典轨迹(quasi-classicaltrajectories)分子动力学模拟的预测和实验验证提出了碳正离子模型以解释反应的选择性...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
碳正离子的发现是合成有机化学及物理有机化学史上的革命性事件。碳正离子中间体具有多种反应活性,例如,取代反应,消除反应以及重排反应等等。这一显著的特点极大地扩展了化学合成中可利用的逆合成方法。为了表彰在碳正离子研究方面所做出的突出贡献,1994年10月12日,瑞典皇家科学院宣布将当年的诺贝尔化学奖授予匈牙利裔...
面向实用化的钠离子电池碳负极:进展及挑战
钠离子电池负极材料主要包括金属氧硫化物、合金、有机物、碳材料,如图2a所示。合金类负极有较好的导电性和极高的理论容量(如硅的理论比容量为745mAh/g[13],红磷的理论比容量为2596mAh/g[14-15]),但储钠过程中会发生严重且不可逆的体积膨胀(200%~400%),导致电极粉化、循环容量迅速衰减[16]。金属...
钠离子电池行业研究:钠电行业乘风而起,碳基负极未来可期
2负极材料:钠电核心材料,碳基负极有望率先产业化负极材料为钠电池关键构成材料之一,其成本占比约为16%。负极的主要功能是在电池充放电时放出或储存从正极接收的钠离子并通过外部电路输出电子进行供电。而负极材料的选择会直接关系到电池的能量密度,影响钠电池的首次效率、循环性能等。负极材料的选择依据...
??25岁执教,33岁正教授!他是学术大师,五院院士!
尽管这些反应性中间体在自然界中参与立体选择性过程,但用合成催化剂对碳正离子进行对映控制仍然具有挑战性。在此工作中,Houk教授团队的研究人员与美国加州理工学院及犹他大学的研究人员合作,报道了一种高度对映选择性的乙烯基碳正离子碳-氢插入反应,该反应由亚氨基二磷酰亚胺有机催化剂实现。