Science:钐催化,酮和丙烯酸酯的还原偶联反应
此外,作者认为“丙烯酸酯优先”和“酮优先”的机理过程均必被认为是可行的。在相同的反应条件下,还可以以85%的产率得到苯基取代的内酯3m。当使用更具活性的底物,在不存在Sm(OTf)3的情况下,在-1.65V观察,仅以46%的产率生成了频哪醇产物4m。这一结果表明Sm会在可能的竞争过程中会优先实现内酯形成的重要作用。
案例:氧化反应在连续流动化学中的应用
如图2所示,伯醇在中性条件下转化为相应的醛,而在碱性条件下获得酸或酯,仲醇则以极好的收率被氧化成相应的酮。图2连续流动系统中PI-CB/Au-Pt催化醇有氧氧化方法三:由双层金属有机骨架@二氧化硅载体保护的钯纳米催化剂——Pd@MIL-88B-NH2@nano-SiO2,用于催化1-苯基乙醇在连续流动条件下氧化成酮,以每小时5...
Angew:上海有机所陈以昀课题组在1,3-硼迁移至酮的可见光驱动反应...
最近,中国科学院上海有机化学研究所陈以昀课题组报道了第一例1,3-硼迁移至酮的可见光驱动反应,并与郑州大学蓝宇课题组合作对激发态的四配位硼酸盐重排机理进行了研究,排除了自由基反应途径。该反应原位生成烯醇酮螯合的四配位硼复合物,在可见光驱动下跃迁至激发态促进了区域选择性的1,3-硼迁移反应合成各种β-羰基...
助力“双碳”发展,科学家发现反应亲核位点和分子能级热力学的组合...
如前所述,本次工作以伯醇氧化为羧酸为例,揭示了有机物电催化氧化反应决速步骤、电子转移机制和产物选择性机理。而有机物的种类非常丰富,各种官能团的特性又千差万别,探索有机物电氧化反应的基本规律是推动这一技术在规模化储能领域应用的基本前提。因此,他们将扩展本研究的方法论,继续阐释多种有机物电催化氧化...
《食品科学》:陕西师范大学赵鹏涛讲师等:果酒增香酿造技术研究进展
关于果酒的陈酿增香机理,一般认为与氧有关:一是“氧化说”,如葡萄酒陈酿期间氧气通过橡木桶的微孔进入酒液,使醇、醛类物质缓慢氧化,高级醇类含量降低;二是“酯化说”,即醇类物质氧化成相应的酸,酸与乙醇反应形成酯,使酯香增强。陈酿香气会随陈酿周期的变化呈现不同的结果。
合生科技刘天罡:圆柚酮和红没药醇的产业化
第二个产品是红没药醇(α-Bisabolol,是一种存在于天然精油中的无毒倍半萜烯醇)(www.e993.com)2024年9月19日。它常被添加在日常化妆品里,特别是夏天用的防晒霜。它的功效主要用来抗炎,原始的发现是在洋甘菊的提取物里,具有美白、促毛发生长、抗氧化、防止口臭等功效,广泛用于:婴童护肤品、眼霜、面霜、精华、洗护、防晒等。这个产品的市场巨大...
科学家提出钯催化酮与萜醇氧化还原发散偶联的新策略
近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在钯催化的酮与萜醇氧化还原发散偶联方面取得进展,发展出一种通过改变溶剂和添加剂调控Pd催化中心的氧化还原能力,实现偶联产物不同氧化还原态调控的新策略。该策略与酮的Tsuji-Trost烯丙基化在产物选择性上实现互补。
...陈良安教授课题组JACS:镍催化对映选择性还原偶联合成手性酮醇
该方法可以从廉价易得的偶联底物出发,通过简单温和的条件制备手性酮醇。此外,合成的手性化合物具有广泛的转化用途,通过多种实用的化学转化反应,能够以较高的对映选择性合成具有重要药物开发价值的α-羟基酮、1,2-二醇和生物活性分子等。最后作者通过一系列的机理研究,证明该反应是一个自由基链机理。
铑催化芳基酮的脱氧硼氢化区域发散性合成烷基硼:机理和选择性研究
在经过一系列控制实验后,作者提出了可能的反应机理(图5):首先酮和Rh-Bpin经过1,2-迁移插入、β-H消除、β-氧消除得到烯烃(环II)。当P(nBu)3为配体时(环I),苯乙烯首先与Rh-H络合物B配位生成中间体F,然后经过反马氏硼氢化(迁移插入和还原消除)生成线性烷基硼化合物2。当PPh2Me为配体时(环III),苯乙烯与...
内有福利!农药界三酮类除草剂领军产品-硝磺草酮实现连续化合成
一.从反应机理出发,分解研究内容从下图的反应机理可以推测:初始物料1,3-环己二酮经历酯化、重排后得到最终产物。图1.反应机理作者重现了釜式工艺,也验证并认可上述反应机理。基于此,研究人员分步研究了酯化反应和重排反应连续化的可行性。二.溶剂研究...