Allan–Robinson reaction机理与应用

1.质子转移烯醇化,形成烯醇结构。2.烯醇双键结构进攻羰基,与酸酐发生酰化反应。3.因为羧基是好的LG(换用酰卤时脱卤离子),脱羧。4.拔去活泼的α-H,烯醇化。5.具有亲核作用的酚羟基上孤对电子进攻羰基,与羧酸酯反应形成六元环。????????????6.脱水,质子转移形成黄酮类结构化合物。其反应机...

Nature Plants | 中科大丁勇课题组发现丙酮酸激酶磷酸化组蛋白H3...

丙酮酸激酶(PyruvateKinase)是糖酵解途径的限速酶,其催化磷酸烯醇式丙酮酸(PEP)生成丙酮酸。拟南芥中共有14个基因编码丙酮酸激酶,其中10个位于细胞质中(PK1-10),4个位于质体中(PKp1-4)。该研究发现拟南芥在糖饥饿情况下抑制H3T11ph水平,在葡萄糖充足情况下促进H3T11ph水平。通过突变体筛选,发现pk6/7/8突变...

疯子还是法盲?竟敢在水稻田使用无人机喷施甲拌磷/安徽省核发首张...

嗪草酮是由美国杜邦公司开发的三嗪酮类除草剂，其作用机理为抑制敏感植物的光合作用系统。该药剂具有独特的作用特点：对一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草具有显著防除效果，施用后敏感杂草可正常萌发出苗，但随后叶片褪绿，最终因营养枯竭死亡。截至2024年7月，嗪草酮已在全球多个主要农业国家和地区获准登记使用，包括中国...

北大杨震/张仲超课题组Org. Lett.:烯醇硅醚区域选择性氧化偶联...

在此研究工作中,发现了烯醇硅醚分子间氧化偶联反应对于大位阻环戊烯酮底物的高效适用性,但在该工作中,需要在低温条件下利用过当量的重金属硝酸铈铵作为单电子氧化剂完成,该过程条件严苛且对于环境不友好(图1b)。因此,在此研究基础上,该课题希望可以利用条件温和的氧气作为绿色氧化剂,发展可见光催化的烯醇硅醚氧化偶...

...Lett.:铑(III)催化下非环烯酰胺与烯醇的可调控β-C(sp2)??H...

基于实验结果和以往文献的报道,作者提出了烯酰胺烯基化反应(途径a)和烷基化反应(途径b)可能的实验机理(图6)。如图,对于途径a而言,首先,[Cp*RhCl2]2与1a通过螯合辅助β-C(sp2)??H活化过程生成中间体B,接着,在标准条件下3-丁烯-2-醇生成的酮中间体D与中间体B的配位和1,2-迁移插入过程生成中间体C,随后...

诺奖得主,最新Nature系列综述,中国青年学者一作,已全职回国,加盟...

PQ-ERA光环加成反应最早在1940年代由Sch??nberg等人发现(www.e993.com)2024年11月4日。该反应涉及9,10-苯并喹酮(PQ)在激发态与电子富集烯烃(ERA)如苯乙烯、二苯乙烯和三苯基乙烯发生[4+2]环加成反应。反应机理如下:1.PQ在紫外至蓝光范围内被激发,从基态跃迁至S2(1ππ*)激发态;...

《食品科学》:湖南农业大学李适副教授等:湖南紧压型黑茶与原料茶...

挥发性成分中具有花香属性、甜木香属性、陈香属性成分含量显著增加,刺激性属性、辛辣属性、青草气属性、蘑菇泥土属性成分含量显著下降;2)OPLS-DA鉴定醋酸、2-丁基-1-辛醇、1,2,3-三甲氧基苯、芳樟醇、辛醇、α-松油醇、3-十三烷酮、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、苯乙醇10种成分为湖南黑茶紧压成品茶香气的潜在...

【有机】JACS:镍催化酮的远程官能团化反应合成Z-甲硅烷基烯醇醚

近日,德国亚琛工业大学FranziskaSchoenebec教授课题组报道了一种镍催化烯烃链行走的策略,成功实现了(杂)芳香族/脂肪族酮的远程官能团化反应,从而合成Z-选择性的甲硅烷基烯醇醚。值得注意的是,该反应的位点选择性由链行走的方向性控制,与所得甲硅烷基烯醇醚的热力学性质无关。机理研究表明,反应首先生成Ni(I)二聚体...

康宁新案例 |可烯醇化酮α-羟胺化连续流合成工艺之一

该研究中α-氯亚硝基衍生物独特的反应特性通过开发集成模块化、可放大的连续流工艺并进行各种可烯醇化酮的α-羟胺化反应过程得到充分的展现(下图)。图3.在连续流反应条件下,氯亚硝基衍生物(如1a)与一级、二级和三级烯醇化底物反应。α-氯亚硝基衍生物的原位制备...

许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构

近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...