...Commun.:铬–卡宾介导的醚类化合物的双重交叉偶联反应
通过攫取醚的α-氢,形成α-自由基并与铬中间体结合,在格氏试剂作用下断裂醚的α-碳-氧键,生成关键的铬-卡宾中间体;其进一步与芳基格氏试剂反应将芳基迁移至卡宾碳中心,生成(芳基)(烷基)铬中间体,最后与氯代硅烷作用生成含羟基侧链的芳基硅基化产物。
...小趁课题组Org. Lett.:可见光诱导三氟甲基烯烃的脱氟苄基化反应
接下来,作者对反应机理进行研究(图5)。首先自由基抑制剂TEMPO能够完全抑制该反应,并且用高分辨质谱捕检测到了苄基-TEMPO加合物;自由基时钟实验表明环丙基甲苯反应后生成了苄基化产物和开环产物的混合物,说明该反应可能经历苄基自由基的中间体。此外,动力学同位素效应(KIE)实验表明甲苯苄基C-H键的断裂可能是反应的决...
福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲
醚的命名和物理性质;醚的制法:醇脱水,Willamson合成法,烷氧汞化-脱汞反应,乙烯基醚的制法;醚的化学性质:氧盐的形成,醚键的断裂,过氧化物的生成,克莱森重排;环氧化合物:开环反应,开环机理,开环方向,开环立体化学,环氧化合物的制备。11.醛和酮醛酮的结构、命名和物理性质;醛酮的化学性质:亲核加成及其...
【东北化工】金禾实业:做甜味剂赛道领跑者,产业协同打造竞争优势
公司采用的糠醛法生产过程为:镁与卤代烷在无水乙醚或四氢呋喃溶剂存在下进行反应,合成格氏试剂,然后格氏试剂与糠醛加成反应,再经水解得糠基醇中间体。分离溶剂后的糠基醇中间体在甲醇水溶液中低温用氯气氯化,然后再在酸性介质中加热水解重排,得麦芽酚粗制品。粗制品经升华提纯再在乙醇中重结晶,晶体干燥后得成品包装...
诺奖“格氏试剂”之谜终获解!或将更新教科书?
高的解离能表明在格氏试剂的纯溶液中无法形成烷基自由基。当格氏试剂与底物配合后,其解离能降低,降低的程度受到底物结构的影响。还原电位越低的底物,解离能越低。图8.芴酮格氏反应机理的能量变化。上图为Mg(CH3)2亲核加成的活化自由能,下图为键解离能。所有能量单位为kcalmol-1。右图为是Mg(CH3)(芴酮)...
上海古朵:格氏试剂是什么
1912年,诺贝尔化学奖授于法国化学家维克多·格林尼亚(www.e993.com)2024年10月18日。他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物,即格氏试剂。一种金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。又称格利雅试剂。格氏试剂...
二烷基铜锂在有机合成中的作用机理
因而在概念上,该试剂可视为烷基负离子配位到铜上(R-Cu:RLi+)。二烷基铜锂试剂具有与格氏试剂和锂试剂类似的反应性,但是,由于“烷基负离子”是配位到比锂较低电正性的元素铜上,因而较不活泼。二烷基铜锂的稳定性在很大程度上取决于其结构。二甲基铜锂的乙醚溶液可在0℃和氮气氛下稳定数小时。仲、叔烷基...
...课题组Org. Lett.:镍催化的芳基砜和芳基溴脱SO2还原交叉偶联反应
事实上,早在1979年Wenkert等人在镍催化条件下实现了苯基砜和格氏试剂的偶联反应,然而,通过断裂惰性的C(Ar)-SO2键实现芳基砜的转换发展非常缓慢,仍然是一个巨大的挑战。直到最近,研究人员利用贵金属钯或钯/铑共催化剂体系实现了芳基砜和芳基硼酸的SMC偶联反应(Scheme1a)。尽管如此,砜基化合物作为芳基源在偶联...
顶刊速递2023/3/8:List组iIDP催化不对称环化、有机锂试剂凝胶输送...
3)机理实验和理论计算化学研究表明,在烷基格氏试剂活化下,该反应通过一种硫化物(sulfurane)中间体经配体-偶联历程发生,四氢呋喃溶剂化作用能够稳定这种硫化物中间体。参考文献:Zhou,M.;Tsien,J.;Dykstra,R.;Hughes,J.M.E.;Peters,B.K.;Merchant,R.R.;Gutierrez,O.;Qin,T.,...
中国科学家用电化学驱动卤代烃交叉亲电偶联反应,将反应拓展至克级...
在2020年,林松凭借电化学可把烷基溴化物、选择性还原成烷基自由基的策略,利用烷基溴化物与不同亲电试剂还原电势上的差异,结合电化学-化学-电化学-化学机理,实现了烯烃分子间高区域和化学选择性的多种碳官能化反应。同时他也注意到,在经典双分子亲核取代(SN2)反应中,利用有机金属试剂例如烷基铜和格氏试剂、与烷基...