哈佛大学最新Nature:小分子催化的对映选择性S??2反应途径
为了研究磷酰基介导的反应性,将苯酚锂条件调整为先前报道的H-膦酸酯和苯醌之间的1,6-偶联,获得了具有优异立体特异性的O-磷酰基对苯二酚衍生物10a。该结果表明,在没有手性控制元素的情况下,3a衍生的磷酰基具有足够的构型稳定性来参与立体特异性反应。最后,对3a进行硫化-甲基化序列,得到具有优异对映特异性的硫代膦酸...
量子化学方法在煤自燃机理方面的应用及进展 | 科技导报
并指出目前研究煤自燃机理的不足,如煤分子模型类型单一,且多仅考虑煤中含氧自由基的反应过程,并未将含氧自由基、煤中缺陷和杂原子同时存在下的反应进行研究;指出目前的研究多集中于CO2、H2O和CO的生成路径,未对煤自燃产生的SO2、H2S等有毒气体进行很好的解释。
新和成申请维生素E中间体2,3,5-三甲基苯醌的制备方法专利,高收率...
专利摘要显示,该专利公开了一种2,3,5??三甲基苯醌的制备方法,在氧化催化剂的作用下,2,3,5??三甲基苯酚醚化物(Ⅱ)与氧化剂发生氧化反应,得到2,3,5??三甲基苯醌(Ⅰ);所述氧化催化剂由二价铜催化剂和质子酸组成;所述氧化剂为空气或者氧气。该方法可高收率的制备2,3,5??三甲基苯醌,采用空气作为氧化...
苯中毒所致精神病
2.苯酚代谢异常苯酚是苯胺的主要代谢产物,在体内被氧化成对羟基苯甲酸,进一步转化为苯醌。苯醌具有强烈的神经毒性,会导致中枢神经系统功能紊乱。对于苯酚代谢异常的治疗,可以考虑给予抗氧化剂如维生素C和E以及促进其代谢的药物如烟酰胺等。3.苯类神经毒性苯及其代谢产物可直接作用于中枢神经系统,抑制多巴胺的合成和...
JACS:自由基中间体促进的芳香亲核取代反应
近日,普林斯顿大学RobertR.Knowles课题组报道了卤酚的一种新反应,即通过芳基O-H键的形式均裂生成氧自由基,使得卤化物与羧基亲核试剂在温和条件下发生芳香亲核取代反应。后续机理实验证明,氧自由基(O??)可以作为一个极强的吸电子基团并有效降低芳香亲核取代反应的能垒(超过20kcal/mol)。通过使用自由基作为瞬时活...
CCS Chemistry | 一种新的偶联反应——钯二氟卡宾参与端炔催化...
但是,目前苯醌的作用还有待深入研究(Scheme3d-3f)(www.e993.com)2024年8月6日。进一步,作者通过[Pd0]=CF2与苯酚的质子化实验以及二氟甲基钯与炔的还原消除实验(Scheme3g-3h)证明了整个催化循环。Scheme3.部分机理实验通过上述研究,作者提出了如下反应机理(Scheme4):首先对苯二酚在碱的作用下生成酚钾,其与HCF2Cl发生反应生成了二氟...
JACS:暂时性活化的富电子芳香亲核取代反应
最后,作者对这一反应的机理进行阐述。底物a在碱和铁(III)氧化剂的作用下经过分步的质子转移/电子转移(PT/ET)过程后生成关键的氧自由基中间体b。瞬态吸收光谱数据显示,在激光光解实验中生成的氧自由基寿命足够长(t1/2=690μs),可以进行后续反应。缺电子的氧自由基中心可以有效激活芳环,与羧酸原位脱质子形成...
华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合
氯乙烯的制法和性质,p-π共轭;超共轭效应,烯丙基重排;卤代芳烃;氯苄、氯苯制法和性质;苯炔反应历程;特富隆:氟里昂、四氟乙烯、聚四氟乙烯;持久污染物。8、醇、酚、醚醇的命名、结构和分类;氢键;饱和一元醇的物理和化学性质:醇的酸性,醇金属的生成;卤代烃的生成,氢卤酸,卤化磷,氯化亚砜,Lucas试剂,在酸...
常用氧化剂——过氧化镍(NiO2)
当反应在石油醚或苯等有机溶剂中进行时,可以将伯醇氧化为相应的羰基化合物。在过氧化镍作用下,简单的苯酚会发生聚合反应。只有立体位阻较大的酚类化合物才能在过氧化镍氧化下实现二聚和低聚反应,或者得到醌类化合物。例如:2,6-二叔丁基苯酚被氧化为二聚4,4'-二苯醌的反应。使用对位有大位阻的苯酚底物时,...
中科大龚流柱《Nature Synthesis》:老配方新效果,烯烃烯丙位酰胺化!
使用手性亚磷酰胺L1作为配体,2,5-二甲基-对苯醌(2,5-DMBQ)作为氧化剂,Na2CO3作为碱。尽管甘氨酸席夫碱2,2-酰基咪唑3和α-喹啉基乙酰胺4不能进行所需的反应,但α-苯并噻唑乙酰胺5的反应性足以参与并以78%的收率,24%的e.e.值,12:1的d.r.值和18:1的b/l值得到支链产物7。对手性配体的广泛评估...