酶启发的催化剂让化学物质就位合醚
研究人员开发出了含有金属钯的自组装小分子催化剂,这种催化剂能够在烯烃中裂解碳氢键,让其与醇发生反应。他们将这种催化剂称作SOX。然而,仅仅使烯烃具有反应能力还不足以产生研究人员想要的醚。他们从生物学中获取灵感,怀特说,观察酶在自然界中是如何催化复杂反应的:通过将反应伙伴紧密放置在一起,并使其处于正确...
固体超强酸:硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??),在反应中的应用
实验表明可以通过使用TMSCN作为甲硅烷基化剂和硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??)作为催化剂,使肟和醇合成甲硅烷基醚。这些甲硅烷基醚的反应时间较短,并且收率优异(85-96%)。图片数据信息来自:DOI:10.1002/chin.201212212
美女化学家,最新Science,合成醚!
三氟乙酸(TFA)是一种强酸,但氢键受体能力差,在不需要氢键来增加醇的接近度的情况下,可有效促进分子内醚化反应。与磷酸作为HBA增加醇的有效浓度的重要作用一致,使用TFA时,无论是cis-SOX-L4还是trans-SOX-L1催化剂,醚1的产率均较小。在从DEHPA到TFA的转变中,cis-SOX-L4的位点选择性降低更为显著(从43:1降至...
以同法尼醇为原料经催化不对称多烯环化制降龙涎醚
该文报道了一种在氟化醇存在下,使用高Bronsted酸性和受限的酰亚胺二磷酰化催化剂,通过催化不对称多烯环化,非对映选择性和对映选择性得到降龙涎醚和倍半萜内酯天然产物(+)-sclareolide的合成方法。包括氘标记研究在内的几个实验表明,该反应主要通过与Stork-Eschenmoser假设一致的途径进行。机理研究表明,酰亚胺二磷酰化...
Buchwald课题组JACS:铜催化芳基溴的胺化反应以及氨基醇的化学选择...
基于上述的机理,作者发现,当使用不同的碱时,可进行化学选择性N-和O-芳基化反应(Figure4C)。研究结果表明,当氨基醇具有一级醇和位阻大的胺或苯胺基团时,使用NaOt-Bu作为碱时,仅进行C??O偶联反应,获得相应的产物4a、4c、4e、4g、4m和4n,收率为77-96%。当使用NaOTMS作为碱时,无论氨基醇的结构如何,仅能...
...M. Carreira最新Angew:钴催化非活化烯丙醇的光-半频哪醇重排反应
近日,美国艺术与科学院院士、苏黎世联邦理工学院终身教授、JACS主编ErickM.Carreira教授课题组开发了一种光化学方法,实现了非活化烯丙醇的半频哪醇重排反应(www.e993.com)2024年10月18日。其中,脂肪族和芳香族基团作为迁移基团,合成了一系列α,α-二取代酮衍生物。同时,该反应操作简单,可在温和的条件下进行,与醚、烷氧羰基、卤化物、腈、氨基...
...Lett.:烯醇硅醚区域选择性氧化偶联反应高效制备1,4和1,6-二...
图2.a)烯醇硅醚光照氧化偶联反应可能机制;b)可见光催化烯醇硅醚氧化偶联反应(图片来源:Org.Lett.)该报道考察了可见光催化的烯醇硅醚氧化偶联反应的条件,通过条件筛选优化后总结如下(图3):环内烯醇硅醚底物1a和二烯侧链烯醇硅醚底物2a以1:5的当量混合,加入0.1当量的有机光催化剂Mes-Acr+BF4-,三者溶...
中国石化获得发明专利授权:“利用膜分离醇/混合轻烃的醚生产工艺”
由含有叔烯烃的混合轻烃与脂肪醇进行的醚化反应,反应产物经过分离将醚类产品分离出去,剩余的混合轻烃与未反应的醇形成的共沸物通过渗透汽化膜将醇/混合轻烃分离,醇返回反应部分继续反应。采用渗透汽化膜分离技术来分离醇与混合轻烃,既可大大降低醚类生产的能耗,又可避免醚类生产过程产生废水,另外回收的醇不含水,有...
陕师大薛东课题组:光促进三组分策略合成苄醇、醛取代的BCPs
为了验证反应体系可能的机理途径。作者首先在不加[1.1.1]螺桨烷的条件下进行了控制实验,对苯甲醛和乙醚进行光照,分别以38%和42%的分离产率得到了乙醚α位与苯甲醛加成产物1a和二醇产物1b。证明了激发态的苯甲醛可以与醚类溶剂发生HAT过程产生苄醇自由基与α-氧烷基自由基。随后作者进行了自由基捕获实验,在[1.1....
固体碱催化剂,在加成反应中的应用
在KF/Al2O3存在下,茚和芴都可以作为亲核试剂与各种苯甲醛衍生物进行醛醇缩合。在芴的情况下,使用干燥的DMF在150℃下获得最佳结果,其以优异的产率产生二苯并呋喃产物。C-O键的形成醚化Ethersynthesis140℃高温反应下,在DMSO中进行反应,KF/Al2O3可以将更广泛的卤代苯衍生物和苯酚转化为二芳基醚。例如,将...