打破氧反应机制固有认知:科学家揭示酸性电化学析氧反应机理,成功...
也就是说:通过锰原子的掺杂,能够调控二氧化钌的阳极氧气演化反应的催化机理。(来源:NatureCommunications)后来,该团队又在原位X射线吸收精细结构谱和原位近边X射线吸收精细结构实验中发现:在电压增加的过程中,锰原子和钌原子的价态都会发生较大变化。因此,他们认为锰和钌都参与了阳极氧气演化反应反应。然而...
Baeyer–Villiger重排,从酮到酯的氧化反应
反应产物:羰基旁加氧得到酯;醛反应生成羧酸。反应机理B—V反应的机理包括两个步骤:首先是过氧酸对底物分子中羰基的亲核进攻,形成四取代中间体间体。然后,Rm基团发生迁移,中间体重排生成相应的酯和酸。其中,后一步骤是整个反应的速率决定步骤。对于大多数底物而言,两个步骤的活化能基本相同。因此,通常情况下,在...
...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应
1-二取代烯烃或单取代烯烃,详见supportinginformation),与此同时,非氘代的1j原料生成氘代产物D-2j,排除了分子间的反应机制,暗示了分子内机制,结合自由基排除实验,作者认为异构化反应经历了金属-氢机制。
高中化学常考的有机化学反应类型-水解反应
1.从本质上看,水解反应属于取代反应。2.反应机理:卤代烃水解时是C-X键断裂,乙酸乙酯水解时是-COO-中的C-O键断裂,蛋白质水解,则是肽键断裂。
...张万斌课题组成功开发双金属协同催化的立体发散性苄基取代反应
近日,上海交通大学张万斌课题组成功开发了一例Pd/Cu双手性金属协同催化外消旋二级苄基醋酸酯的不对称苄基取代反应,解决了不对称苄基取代反应中二级苄基底物容易发生β-H消除和苄位手性中心立体控制难的问题,实现了相邻苄位-季碳手性中心的不对称构建。在相同起始原料与反应条件下,仅仅通过改变两个手性金属催化剂构型组合...
...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应
基于上述的机理实验研究,作者提出了一种可能的反应机理(Scheme4)(www.e993.com)2024年10月23日。首先,卡宾催化剂I和醛2反应生成富电的Breslow中间体II。随后,Breslow中间体II与烷基碘化物1完成SN2型亲核取代类型的偶联反应,最后,释放卡宾催化剂I,同时生成目标产物酮4,从而完成催化循环的过程。
JACS:新型Ti/Ni催化交叉亲电偶联反应
为验证该催化体系的反应机理,作者做了一系列机理验证实验。首先,作者在标准条件下进行了自由基钟实验,确认了反应中涉及自由及过程。Ti(III)催化2-烷基氮丙啶自由基开环反应表明自由基开环过程同时存在线性和支化产物,同时2-烷基取代基大小对于开环选择性影响较小。通过选用手性氮丙啶6a作为起始原料,并在中途淬灭反...
陕师大薛东课题组:光促进三组分策略合成苄醇、醛取代的BCPs
然后,通过自由基-自由基偶联引发[1.1.1]螺桨烷开环,形成苄醇与醚取代的双环[1.1.1]戊烷衍生物。图3.可能的反应机理研究(图片来源:GreenChem)在研究了该反应可能的机理途径后,作者接下来考察了该方法的底物适用范围。该反应对于含有电中性、富电子和缺电子取代基的芳香醛具有良好的适用性,均能以中等至...
九洲药业&南开大学联合在CCS Chemistry上刊发论文:消旋4-取代色满...
作者进一步对反应的机理进行了研究,发现消旋色满-2-酮rac-1a可在室温下快速转化为消旋β-芳基酯rac-2a,温度降低至0℃后,rac-1a相对较为稳定。半缩醛25经氢化铝锂还原后得到的手性伯醇的ee值与体系中分离得到的手性醇的ee值相差无几。邻位羟基甲基取代的消旋β-芳基酯rac-26没有发生氢化。氘代实验的结果表明,...
硕士生一作!南方科技大学,最新Nature Chemistry!
反应进展多取代硼立体BODIPY的合成涉及一种模块化方法。设计从原手性BODIPY核心开始,由于BODIPY结构具有固有的对称性,因此在合成上具有挑战性。目标是通过催化对映选择性过程打破BODIPY骨架的镜像对称性,从而在BODIPY骨架的多个位置引入结构多样性(图1a)。作者强调了设计一种可进行各种转化的原手性BODIPY核心的重要性...