...Chemistry:TfOH 催化 1-四氢萘酮作为新型二氢源的转移氢化反应
为了深入了解反应机理,作者进行了多组对照实验。将1-四氢萘酮(2a)与TfOH在正己烷中于110°C直接加热,导致形成呋喃(6)。这一发现表明,1-四氢萘酮最初发生羟醛缩合,然后发生闭环和芳构化反应,导致氢离子的形成。随后,向反应混合物中添加自由基抑制剂2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)并没有显着抑制反应...
重庆医科大学聂神有课题组Chem. Commun.:Ugi四组分串联反应用于螺...
进一步机理研究表明,该反应经历了胺酯交换/Conia-ene双环化反应,且胺酯交换反应促进了Conia-ene反应的进行。氘代实验亦表明,该反应中可能涉及到一个烯醇互变的过程,进一步推测反应过程中经历的Conia-ene类型的反应。作者进一步发现,该反应还可以顺利在小苏打水(10%)和过热水中进行,显示出潜在的优秀的绿色化学应用特点。
2024年江苏海洋大学硕士研究生招生有机化学考试大纲
5、炔的亲电加成;1)X22)HX3)H2O(H2SO4/HgSO4催化,马氏规则加水,烯醇式和酮式互变)4)硼氢化反应(反马氏加水,烯醇式和酮式互变)第四章二烯烃共轭体系1、共轭效应和超共轭效应的概念、例子及应用;2、丁-1,3二烯的结构及其1,2-加成和1,4-加成机理及产物;3、Diels-Alder反应。第五章芳...
2024年郑州大学硕士研究生招生考试929有机化学考试大纲已发布
酚的结构(包括酚的互变异构体,氢键对酚物理性质的影响),命名,物理性质和光谱特征;酚的酸性,苯环上的取代基对酚酸性的影响;酚的成醚反应(包括Claisen重排反应,芳香醚的分解反应,芳香醚的Birch还原以及相应机理);酚的成酯反应(包括Fries重排及其机理);酚芳环上的亲电取代反应(硝化反应、卤化反应、磺化反应、...
贵州大学绿色农药全国重点实验室:氮杂环卡宾催化的1,6-加成反应及...
首先,作者以烯炔醛1为底物,在氧化条件下,与氮杂环卡宾反应生成关键的手性烯炔酰基唑嗡中间体I,降低δ-位置的活化能。接着,烯醇互变的吲哚酮或吡唑啉酮作为亲核性试剂与手性的烯炔酰基唑嗡中间体I对映选择性地发生1,6-加成反应,在烯炔醛的δ位实现中心手性的C-C键的构建。1,6-加成形成的三联烯醇酰基唑嗡中间...
许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构
近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理(www.e993.com)2024年9月17日。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...
...硝基查尔酮与脂肪族伯胺进行[5+2+1]级联环化反应构筑嘧啶并...
首先,在碱性条件下,通过2-硝基查尔酮1a和苄胺2a之间的1,4-加成反应生成中间体烯醇Int-1。随后,Cu(I)稳定Int-3的羰基,O-N-OH重排为N-O-OH官能团形成中间体Int-4,在碱诱导下消除一分子H2O2,产生中间体12′,再经过互变异构转化为稳定的吲哚中间体12。随后,中间体Int-5与另一分子苄胺2a反应形成亚胺...
Angew:当二氟甲基酮遇上有机超碱,直接去质子官能团化
图4.反应机理(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)最后,作者对不同亲电试剂进行了进一步拓展。亚胺的对应产物13a和13b产率高达70-88%。α-β不饱和酮只能得到1,4-加成物13c,产率为60%,而丙烯醛只能得到1,2-加成物4aa。与苯甲酸酐反应能以30%的收率制得二酮13d。作者还研究了与PhSSPh的反应,相应产物13...
吉林大学,最新Nature!
在这里,吉林大学王宁教授联合洛桑联邦理工学院MichaelGr??tzel教授和HaizhouLu、上海大学杨绪勇教授共同报告了一种互变异构混合物配位诱导电子定位策略,通过加入氰尿酸(CA)来稳定无铅TEA2SnI4(TEAI,2-噻吩乙基碘化铵)钙钛矿。作者证明,由于在钙钛矿表面形成了以H键结合的同分异构体二聚体和三聚体超结构,配位的...
包信和院士课题组最新JACS
近日,中科院大连化物所包信和院士,潘秀莲研究员,侯广进研究员通过对反应动力学、原位红外光谱和准原位核磁共振谱的研究,证明了在H-SAPO-11催化剂上烯酮转化为汽油烷烃的反应途径。烯酮很容易质子化,在沸型的Brnsted酸位点上形成乙酰基。随后,它在水存在下转化为醋酸或二聚,形成具有酮烯醇互变互变的乙酰乙酰基物种...