Angew:铜催化吡啶和异喹啉的间位选择性C-H芳基化反应
此外,通过对反应条件的再次优化后发现,当使用Cu(OTf)2作为催化剂时,该策略还可实现间位烯基化反应(Scheme4A)。研究表明,一系列oxazino吡啶与异喹啉衍生物,均可顺利进行反应,获得相应的产物5ba、5ha、5bb、5bc、5na、5va、5wa、5nb和5nc,收率为39-73%。其次,克级规模实验,分别可以81%的收率得到产物3ba...
董广彬课题组Angew:钯/降冰片烯催化邻位胺化实现二级胺的合成
研究表明,简单的(三异丙基硅基)乙炔(5a)是最为有效的偶联底物,而其它的试剂,如苯乙炔、2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇和苯基丙酸,均未能有效的反应。因此,使用5a作为底物,可获得相应的炔基化产物6a-6c,收率为37-45%。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)紧接着,作者对反应机理进行了进一步的研究(Scheme...
...课题组JACS:N-杂环芳烃与炔烃的不对称[3+2]极性反转环化反应
首先,在2-芳基喹啉的C3-C6位含有不同电子性质的取代基时,均可与2-丁炔2a顺利反应,获得相应的产物3Aa-3Al,收率为45-90%,ee为94-99%。当喹啉底物中的2’-位取代为萘基时,也可获得67%收率和99%ee的产物3Am。其次,在喹啉环上C3'-C8'-位含有一系列不同的取代基时,均可顺利反应,获得相应的产物3Ba-3Bu,...
N-杂芳环与炔烃的对映选择性极性反转去芳构化[3+2]环化反应
该反应可能先经历N-H吲哚异构化为亚胺中间体10’的过程,因为N-甲基保护的吲哚底物12与二丁炔并未发生反应。总之,浙江工业大学贾义霞小组利用手性Co催化剂,在还原剂In或Zn粉条件下,实现了缺电性N-杂芳烃(喹啉、异喹啉、吡啶、喹喔啉)和富电性N-H吲哚与烷基取代炔烃的对映选择性去芳构化[3+2]极性反转螺环化...
JACS: 三级酰胺的1,2-羰基换位反应
此外,产物3a中的氨基酮骨架还可以通过脱氧氟化以55%的产率得到β-二氟胺产物6c;通过VanLeusen反应以60%的产率得到β-胺基腈产物6d;通过Bucherer-Bergs环化以91%的产率得到螺环乙内酰脲产物6f;通过还原胺化/氢化以71%的产率得到具有较高应用价值的2-氨基吖庚因产物6g;通过Fried-la??nder喹啉合成反应可以以44%...
顶刊速递2023/03/15:上海药物所杨伟波组和Houk组Chem、Ackermann...
1)通过电化学促进高对映选择性C-H活化和N-H环化反应,芳基酰胺可以分别和马来酰亚胺化合物反应生成手性螺内酰胺类(spirolactams)化合物、和烯烃化合物反应生成手性二氢异喹啉酮类(dihydroisoquinolinones)化合物、和4-羟基丁炔酸酯化合物反应生成阻转异构的呋喃异喹啉酮类(furoisoquinolinones)化合物(图4左侧);...
浙大陆展课题组JACS脂肪族末端炔烃的马氏选择性顺序加氢/氢肼化
近年来,Buchwald课题组报道了脂肪族炔烃的顺序半加氢/氢胺化反应并提出了反应机理:半氢化和氢胺化均由不饱和碳-碳键反马氏选择性插入到H-Cu键,然后活性物质进行质子化或亲电胺化。然而,由于空间因素,脂肪族烯烃或炔烃插入金属氢化物键通常会将金属导向位阻较小的碳原子,使得马氏中间体的生成更具挑战性。目前,...