固体超强酸:硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??),在反应中的应用
Aza-Michael加成反应氮杂迈克尔加成是一个重要的合成反应,尤其对于含有β-氨基羰基官能团的C-N杂环的合成。aza-Michael反应的产物不仅是活性天然产物的组成部分,也是合成β-氨基酮、β-氨基酸和β-内酰胺抗生素的重要中间体。在无溶剂条件下,在室温下,在硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??)的催化,各种α、β-不饱...
从均相和非均相反应进行分析,不同类型微反应器的优势
毛细管通过与微混合器、恒温装置等结合构建微反应器系统,其材质包括全氟烷氧基链烷(PFA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚醚酮(PEEK)、不锈钢和石英玻璃[16]等,其中最常用的是化学性质稳定的PFA、PTFE、PEEK毛细管,而透光性好的石英玻璃毛细管微反应器则多用于光反应,不锈钢毛细管多用于高压或对传热需求较高的反应。从简...
固体碱催化剂,在加成反应中的应用
KF/Al2O3也尝试在多个Micheal加成反应中应用,但反应的亲核试剂目前仅限于硝基烷烃和丙二酸衍生物。在硝基乙烷与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应,与各种无机盐和冠醚相比,KF/Al2O3催化剂是碱性氟离子的优质来源。醛醇缩合Aldolcondensation在KF/Al2O3存在下,茚和芴都可以作为亲核试剂与各种苯甲醛衍生物进行醛...
苏州大学Angew. Chem.: 硒醇-炔点击反应新篇章——硒缩醛动态共价...
通过调整比例,可以选择性地合成单加成和双加成产物,其中炔酮表现出更高的反应活性。单加成反应在5分钟内即可实现完全反应,而双加成反应则可以在20分钟内达到90%以上的转化率,展示出了极高的反应速度。表1室温下C6-SeH与活性炔在CDCl3中的反应DFT理论计算结果显示,生成硒缩醛这种双加成产物的ΔG范围为12-18...
中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!
图3.机理探索底物适用性为了说明反应中不同的选择性模式,作者选择重点关注两种结构相似的一级烷基的偶联,这对于通过自由基混合物进行的方法来说是一个挑战。与其他交叉亲电偶联方法类似,本方法的功能基团兼容性很高,包括甲基醚、硅基保护的醇和卤素(F、Cl和CF3)。砜、腈、萘基醚和酯也兼容。受保护的胺...
Angew:水杨醛缩醛与烯醇醚的催化对映选择性[4+2]环加成反应
近日,美国佛罗里达大学DanielSeidel课题组开发了一种易于获得的共轭-碱-稳定的羧酸(CBSCA)催化剂,其可促进水杨醛衍生的缩醛和环状烯醇醚的高度对映选择性[4+2]环加成反应,合成了一系列在2-和4-位具有氧合(oxygenation)的多环色满(chromanes)衍生物(www.e993.com)2024年10月19日。其次,利用外消旋的烯醇醚还可合成立体化学上更为复杂的产物。
...Lett.:烯醇硅醚区域选择性氧化偶联反应高效制备1,4和1,6-二...
该报道考察了可见光催化的烯醇硅醚氧化偶联反应的条件,通过条件筛选优化后总结如下(图3):环内烯醇硅醚底物1a和二烯侧链烯醇硅醚底物2a以1:5的当量混合,加入0.1当量的有机光催化剂Mes-Acr+BF4-,三者溶于以1a浓度为0.05M的条件溶解于无水乙腈中,在455nm的蓝光灯下照射90分钟,底物可以完全转化,且以87%的高...
【复材资讯】嵌段共聚物电解质的制备及其电化学性能
图2嵌段共聚物PGA和PGA-Br合成反应式(a)和反应机理(b)基于热引发自由基聚合反应机理可知,PGA的合成历经链引发、链增长和链终止反应过程。(1)链引发:引发剂AIBN分解,形成初级自由基,初级自由基分别与烯类单体PEGMEMA和GMA加成,形成单体自由基。(2)链增长:单体自由基与单体加成形成新的自由基,新的自由基继续与...
西安交大曾荣教授/南大王敏燕教授《自然·通讯》: 原位铵离子的非...
反应显然存在着特别的反应机理或作用机制。作者结合实验以及理论计算提出了相应的反应机理。该反应机理与作者之前的光促铁催化有着显著的区别,其中的关键点如下:第一,相较于铁催化,Ir催化剂的还原电势较高,有利于碳自由基还原成为碳负离子。相应的理论计算支持氢原子转移-碳自由基还原-亲核加成的反应历经。
陕师大薛东课题组:光促进三组分策略合成苄醇、醛取代的BCPs
为了验证反应体系可能的机理途径。作者首先在不加[1.1.1]螺桨烷的条件下进行了控制实验,对苯甲醛和乙醚进行光照,分别以38%和42%的分离产率得到了乙醚α位与苯甲醛加成产物1a和二醇产物1b。证明了激发态的苯甲醛可以与醚类溶剂发生HAT过程产生苄醇自由基与α-氧烷基自由基。随后作者进行了自由基捕获实验,在[1.1....