ICM | 中科院大连化物所吴小锋研究员团队:钯催化活性卤代烷的羰基...

??1.Pd催化的活化卤代烷与亲核试剂的直接羰基化如图1所示,巯基功能化的硅微球和单体溶液共混,借助10MeV电子束辐照引发硫醇-烯点击反应,进而快速实现有机官能团的接枝;通过选择不同极性的单体并调节其体积比(从10:0变化到9:1、7:3、5:5、3:7、1:9和0:10),可制备得到拥有梯度接枝率的氧化硅微球。这些...

...脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳-叠氮化反应

催化不对称自由基碳-叠氮化反应是通过自由基不对称叠氮基团转移(外球机理)来实现。尽管已有少数成功的不对称碳-叠氮化反应,然而,直接使用现成的脂肪族烷烃作为sp3杂化的碳自由基前体参与烯烃的对映选择性碳-叠氮化反应仍是一个尚未解决的重大挑战。前沿科研成果脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳...

ACS Catal.:首例光氧化还原促进芳基卤化物、烯烃与O2的三组分偶联...

首先,作者提出了一种合理的反应机理(Figure2A)。一开始,光催化剂(PC)氧化(TMS)3SiOH引发自由基Brook重排,生成硅基自由基中间体I。其次,中间体I与芳基卤化物II进行极性匹配的卤原子转移(XAT),生成芳基自由基III。随后,使用烯烃捕获芳基自由基III后,实现C??C键的构建,并形成烷基自由基中间体IV。中间体IV与三重...

华中科技大学2025考研招生考试大纲:药学综合

3、烯烃的化学性质:加成反应(加氢、卤化氢、硫酸、水、次卤酸、硼氢化反应)。氧化反应(高锰酸钾氧化、臭氧氧化)。聚合反应,α-H的卤代反应。4、烯烃加成反应历程:(正碳离子、鎓离子),马氏定则的理论解释(用诱导效应和正碳离子的稳定性进行解释)。5、碳正离子的结构、相对稳定性和重排;6、烯...

我国科学家有望实现卤代有机污染物向高值化学品的转化!

研究者通过一系列对照实验对该反应的机理进行了探究。首先,一级或二级卤代物会与二甲基亚砜发生反应,生成中间体,该中间体经水解产生相应的醇和卤化氢。三级卤代物通过消除反应生成相应的卤化氢和烯烃。消除反应是指有机化合物与其他物质反应,脱去小分子,生成不饱和有机化合物的反应。

CCS Chemistry | 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由...

在此基础上,作者提出了合理的反应机理(图4C):首先,在碱的存在下,芳胺去质子化与CuI/L*9生成L*Cu(I)-氨基络合物II(www.e993.com)2024年11月8日。随后,L*Cu(I)-氨基络合物II通过单电子还原过程将卤代物还原生成自由基物种和L*Cu(II)-氨基络合物III。接着,自由基物种加成到丙烯酰胺生成关键中间体三级烷基自由基IV。最后,通过Cu(III)...

...Lett.:可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴...

图5.机理研究实验与提出的反应机理(来源:OrganicLetters)结合上述研究结果和已有文献报道,作者提出了这一反应的可能机理(图5E)。首先,在光照条件下NBS通过N-Br键均裂产生了溴自由基和N自由基I。紧接着溴自由基对烯烃进行了选择性加成得到较稳定的烷基自由基II并进一步通过自由基环化产生了芳基自由基IV。最后,...

本周科研新动态,JOC期刊领衔,华南理工大学上榜多个刊物

本文通过密度泛函理论(DFT)计算，探讨了以N-杂环卡宾(NHC)为催化剂，α-溴烯醛和5-氨基异恶唑之间的[3+3]环化反应的区域选择性和立体选择性的机制和起源。该反应分九个步骤进行：(1)NHC亲核加成至α-溴烯醛(2)通过1,2-质子转移形成Breslow中间体(3)脱溴(4)α,β-不...

大连理工大学 2025 年硕士研究生入学考试大纲 科目代码:894 科目...

3.羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物的结构和物理性质;羧酸的酸性,羧酸及其衍生物的亲核加成-消除反应,还原反应和α-H反应等;重要反应机理如酯的生成,酸或碱催化酯水解,酯缩合反应,Hoffman降级反应等;β-酮酸,β-酮酯化合物的结构,化学性质及其在有机合成中的应用;取代酸(如羟基酸,卤代酸等)的结构...

中国科大23名博士荣获2024年度中国科学院优秀博士学位论文奖

近日,中国科学院发布《关于公布2024年度中国科学院优秀博士学位论文评审结果的通知》,我校魏润菊等23名博士荣获本年度院优秀博士学位论文奖。获奖名单如下:本年度获奖博士优秀成果丰富,在国际高水平期刊论文发表方面表现出色,其中4人的第一作者研究成果在国际知名期刊发表:Science2篇、Nature2篇、Cell1篇。