上海有机所游书力团队Chem:首次实现钯催化Z-保留烯丙基取代反应 |...

2021年,中国科学院上海有机化学研究所游书力研究团队利用“活泼前手性亲核试剂捕获亚稳态anti-π-烯丙基金属配合物”的策略,实现了铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应,高效地构建了一系列含有Z-烯烃片段的复杂手性分子(Science2021,371,380;J.Am.Chem.Soc.2022,144,4770;Nat.Catal.2022,5,108...

...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应

首先,E/Z混合三取代烯烃在地球丰产金属钴-氢催化剂参与下经历热力学不利的异构化过程,生成1,1-二取代烯烃或手性单取代烯烃,再次与钴-氢催化剂配位插入后,与硼试剂发生σ-复分解反应得到手性有机硼产物。然而,要实现上述假设,需要面临诸多挑战:1)金属氢化物被E/Z混合烯烃立体选择性地插入而不受E和Z异...

...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应

机理研究表明,该反应是通过双电子历程的亲核取代实现芳酰化过程,这与以往报道的自由基途径的反应不同,进一步扩宽了氮杂环卡宾催化酰化偶联的应用范围。文献详情:Qing-ZhuLi,RongZeng,Peng-ShuaiXu,Xin-HangJin,ChuanXie,Qi-ChunYang,XiangZhang,Jun-LongLi*.DirectAcylationofUnactivated...

...大学高得伟课题组:1,2-双硼酸酯选择性官能团化研究及反应机理...

机理研究表明,该反应通过汇聚式途径进行,即同时发生1,2-硼迁移和在多取代C??B键位点直接反应的过程,且后者是主要反应途径。值得注意的是,这种方法可以方便地制备含有烯基或炔基取代的有机硼酸酯,产物中的C??B键和不饱和单元可用于后续官能团转化。图1.1,n-双硼酸酯的选择性官能化转化(图片来源:Org.Let...

大连理工大学 2025 年硕士研究生入学考试大纲 科目代码:894 科目...

3.羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物的结构和物理性质;羧酸的酸性,羧酸及其衍生物的亲核加成-消除反应,还原反应和α-H反应等;重要反应机理如酯的生成,酸或碱催化酯水解,酯缩合反应,Hoffman降级反应等;β-酮酸,β-酮酯化合物的结构,化学性质及其在有机合成中的应用;取代酸(如羟基酸,卤代酸等)的结构...

电化学镍催化烷基卤化物还原交叉偶联构筑C(sp3)-C(sp3)键

因此,在现代有机合成中对于高效构建C(sp3)??C(sp3)键的方法备受关注(www.e993.com)2024年11月19日。传统构建C(sp3)??C(sp3)键通常涉及烷基卤化物与sp3杂化碳亲核试剂(如格氏试剂、有机锌和有机硼等有机金属试剂)之间的反应(图1A),通过过渡金属催化的交叉偶联或直接亲核取代反应进行。然而,由于有机金属试剂的制备、处理、稳定性和对官能团...

两派最聪明头脑的激烈竞争,让化学键理论兼容并蓄

在路易斯结构和电子理论的基础上,英戈尔德发展了一整套描述有机反应机理的范式和语言(包括亲电/亲核性、SN1/SN2取代等今天仍在使用的术语),建立了物理有机化学这门交叉学科。左:R.Robinson(1886~1975),1947年诺贝尔化学奖获得者;右:C.K.Ingold(1893~1970)...

上海交大吴华课题组在Angew发表催化不对称环化重排(CACR)研究新成果

基于以上实验事实,作者提出了该有机催化多组分不对称1,2-重排反应先后经过胺和醛的缩合步骤、亚胺与烯胺互变步骤、有机催化剂的烯胺与2,3-二酮酯亲核加成、分子内半缩胺化、区域选择性脱水以及立体专一性的1,2-酯基迁移过程(见图5)。图5.可能的反应机理...

CRPS (IF=8.9):稀土金属有机化学新的基元反应——交叉碳负离子偶联

1.发现了稀土金属有机化学新的基元反应:交叉碳负离子偶联。2.稀土金属不变价的前体下,利用稀土金属-二烯配体氧化还原协同作用,实现了稀土金属介导的类还原消除过程。过渡金属促进的还原消除是一个经典的基元反应,在该过程中,过渡金属中心获得两个电子,两个碳负离子失去一对电子后形成一根碳碳键。与之相比,三...

上海有机所不对称远程炔丙基取代反应研究获进展

????近年来,过渡金属催化的不对称η3-取代反应已成为构建手性不饱和片段的重要途径。中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组致力于过渡金属参与实现的非经典η3-取代反应的研究,并探索了一系列催化转化策略。????近日,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为AsymmetricSubstitutionbyAlkynylCopper...