...&陈辉:首例单核一价钯芳基配合物的合成、表征及其与卤代烃的反应

实验表明,该配合物在室温下可以活化有机物中的C-I键和C(benzyl)-X键。其与苄基溴化物的反应可以以较高收率生成偶联产物。通过动力学实验、自由基捕获实验和理论计算对该反应的机理进行了研究,发现配合物2与苄基溴化物之间发生分步的氧化加成反应,生成三价钯中间体,随后通过还原消除反应得到偶联产物。该研究拓展了人...

每周一个人名反应之Bamford–Stevens反应

Bamford–Stevens反应和Shapiro反应有着相似的反应机理。前者用的碱是Na,NaOMe,LiH,NaH,NaNH2等,而后者用的碱是烷基锂和格林试剂。因此,Bamford-Stevens反应得到的是热力学产物——多取代烯烃,而Shapiro反应得到的是动力学产物——少取代烯烃。反应机理1.碱拔掉与-Ts相连的氮上的氢。2.-Ts离去,形成...

高中化学有机物不饱和度应用的教学探究

1、推断有机物的结构:通过计算有机物的不饱和度,推断出有机物中可能存在的双键、三键和环的数量,从而推断出其结构。2、判断有机物的性质:有机物的不饱和度与其性质密切相关。例如,不饱和度越高,有机物的反应活性越强,熔沸点越低,水溶性越差。3、快速判断陌生反应类型:取代反应、加成反应和消去反应前后有...

上海有机所游书力团队Chem:首次实现钯催化Z-保留烯丙基取代反应 |...

2021年,中国科学院上海有机化学研究所游书力研究团队利用“活泼前手性亲核试剂捕获亚稳态anti-π-烯丙基金属配合物”的策略,实现了铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应,高效地构建了一系列含有Z-烯烃片段的复杂手性分子(Science2021,371,380;J.Am.Chem.Soc.2022,144,4770;Nat.Catal.2022,5,108...

...大学高得伟课题组:1,2-双硼酸酯选择性官能团化研究及反应机理...

机理研究表明,该反应通过汇聚式途径进行,即同时发生1,2-硼迁移和在多取代C??B键位点直接反应的过程,且后者是主要反应途径。值得注意的是,这种方法可以方便地制备含有烯基或炔基取代的有机硼酸酯,产物中的C??B键和不饱和单元可用于后续官能团转化。

福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲

13.羧酸衍生物结构、命名和物理性质;羧酸衍生物的取代反应及互相转化;亲核取代反应机理和反应活性;与金属有机试剂的反应;还原反应;酯的热消去(www.e993.com)2024年11月19日。

...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应

成都大学李俊龙教授团队报道了一例氮杂环卡宾催化醛与非活化卤代物直接酰化反应(Angew.Chem.Int.Ed.2023,62,e202309572.)。机理研究表明,该反应是通过双电子历程的亲核取代实现芳酰化过程,这与以往报道的自由基途径的反应不同,进一步扩宽了氮杂环卡宾催化酰化偶联的应用范围。

...仇友爱课题组Nat. Commun.:吡啶衍生物的电化学C??H氘化反应

氘标记分子是一类重要的有机化合物,已广泛应用于阐明反应机理、同位素示踪技术和药物化学等各个领域。例如,氘代含氮杂环芳烃常被用作生物活性分子和药物来探索药物代谢动力学和药效学(PK/PD)等特性。因此,其合成和应用受到广泛关注,尤其是氘代吡啶类衍生物。在已报道的方案中,相比于卤化物/类卤化物的脱卤氘化,简单...

大连理工大学 2025 年硕士研究生入学考试大纲 科目代码:894 科目...

3.羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物的结构和物理性质;羧酸的酸性,羧酸及其衍生物的亲核加成-消除反应,还原反应和α-H反应等;重要反应机理如酯的生成,酸或碱催化酯水解,酯缩合反应,Hoffman降级反应等;β-酮酸,β-酮酯化合物的结构,化学性质及其在有机合成中的应用;取代酸(如羟基酸,卤代酸等)的结构...

高三化学——辽宁省名校联盟考试,没有头绪的来看看

结合热化学图像的有机反应机理反应机理来自于甲烷的取代反应，即使自由基链式反应有些老师在上课时会有所涉及，也很难做到如此巧妙的结合。BD选项为此题的点睛之处。B选项极大考验学生对杂化理论核心的理解，之前就出现过C+与C-离子杂化方式判断，本题对于多数学生的入手点应为“四原子共面”，同时对于成绩较好的...