...首例锡宾参与的SnII/SnIV变价催化氟代芳烃的脱氟氢化反应

反应活性研究证明了锡宾用于氧化还原催化反应的可行性,并将其应用于氟代芳烃的催化脱氟氢化反应中。通过系统深入的机理研究揭示了催化反应的历程,证实了催化过程中涉及的氧化加成、配体交换、还原消除三种基元反应过程。该研究是首例基于SnII/SnIV的十四族变价催化体系,为主族催化化学提供了重要的理论和实验依据。该研...

...&陈辉:首例单核一价钯芳基配合物的合成、表征及其与卤代烃的反应

中间体B随后发生还原消除反应,生成C-C偶联产物和一价钯物种。当R??为芳基自由基时,R??可能直接发生氢原子攫取反应,生成芳基自由基衍射的有机物和双核一价钯配合物[(IPr)PdI]2。图4.配合物2与卤代烃的反应和可能的反应机理作者进一步通过动力学实验、自由基捕获实验和理论计算对配合物2与苄基溴化物的反应...

生物反应器的发展历程及相关法规要求(下)

生物反应器做为主要工艺设备,其确认或验证一般包括如下活动:URS、调试、确认、验证、校准、持续验证、再确认与再验证和验证交付等。总之,细胞培养生物反应器从无菌、清洗、在线监测与控制、验证各方面都需严格按照相关法规,高标准、严要求地去执行,才能保证最终产品质量。同腾新创自主研发的CEL-G??CultureAd60系...

2025年浙江理工大学硕士研究生招生考试初试826有机化学A考试大纲...

酰氯和酸酐等的成酯反应,脱水反应,氧化和脱氢反应,相邻二醇特有的反应、频那醇重排、羟基被置换反应(邻基参与效应)等;掌握消去反应历程包括β-消去反应历程,消除反应的取向,与亲核取代反应的竞争等;掌握酚羟基的性质包括弱酸性、酚醚的生成、显色反应(FeCl3)等;苯环上亲电取代反应,氧化反应。

...Ackermann课题组: 光电协同催化实现烯烃的碳/硅酰基化反应

接下来,作者进行了一系列的控制实验对该反应的机理进行了研究(方案4)。实验结果表明:(1)反应涉及到自由基过程;(3)烷基氯并非反应关键中间体;(3)氯化锂对于形成[FeIIICl4]-进而生成氯自由基活化烷烃至关重要;(4)反应历程涉及到NiI物种,酰基NiII物种可直接催化反应;(5)碳氢活化不是决速步骤。

...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应

成都大学李俊龙教授团队报道了一例氮杂环卡宾催化醛与非活化卤代物直接酰化反应(Angew.Chem.Int.Ed.2023,62,e202309572.)(www.e993.com)2024年11月19日。机理研究表明,该反应是通过双电子历程的亲核取代实现芳酰化过程,这与以往报道的自由基途径的反应不同,进一步扩宽了氮杂环卡宾催化酰化偶联的应用范围。

CCS Chemistry | 山东大学徐政虎/北京大学余志祥:不对称铑催化[2...

近日,山东大学化学与化工学院徐政虎课题组报道了一种利用手性羧酸铑催化的卡宾插入反应,首次实现[2.2]对环芳烷([2.2]PCP)的不对称环丙烷化反应。该方法能以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性实现[2.2]PCP的去对称化和去芳构化。北京大学余志祥团队对反应机理进行了DFT计算研究,结果表明碗状的手性羧酸铑催化剂...

“通鉴 ?? 鉴新”幽门螺杆菌诊治发展历程与展望论坛成功举办

三位教授带领与会专家沿着时间轴线共同梳理了幽门螺杆菌及相关疾病的认识历程,在回望中国幽门螺杆菌领域40年成就的同时,也面向新征途提出了新希望和新方向。会议的最后举行了富马酸伏诺拉生片根除幽门螺杆菌适应症获批庆祝仪式,大家共同期待富马酸伏诺拉生片能助力提高中国幽门螺杆菌首次根除率、惠及更多患者!

...酸协同催化三重态醛与苯并环丁烯酮的不对称[4+2]光环加成反应

近日,四川大学冯小明院士/曹伟地教授团队利用光/手性双氮氧-金属配合物(冯催化剂)协同催化策略,成功实现了三重态醛与苯并环丁烯酮的不对称[4+2]光环加成反应,高效高选择性地合成了一系列手性3,4-二氢异香豆素,部分产物表现出明显的抗乳腺癌细胞活性。

CCS Chemistry|四川大学冯小明/曹伟地:光/手性路易斯酸协同催化三...

图6.机理研究为了进一步了解该反应的反应历程以及立体选择性控制,作者对整个反应历程进行了DFT计算(图7)。结果表明,在底物的激发过程中,电荷密度主要分布在苯甲醛A1而非苯并环丁烯酮B2上(INT1),这与烷基醛反应性的波长依赖、自由基捕获实验、磷光光谱实验以及三线态寿命测试结果一致。基于催化剂、底物A1和B2的动...