...南工大郭凯Nat Commun: 烷基碘化物经卤原子转移的自由基胺化反应
初步机理研究表明该反应通过烷基之间的卤素原子转移(XAT)进行碘化物和芳基重氮盐的反应,芳基重氮盐在碱的作用下,生成芳基偶氮甲醚中间体后,N-O键均裂生产氮气、甲氧基自由基和芳基自由基,芳基自由基和烷基碘化物发生XAT过程,生成副产物芳基碘苯和烷基自由基,烷基自由基被重氮正离子捕获生产氮自由基正离子,随后被淬灭生...
【有机】余金权教授团队JACS:配体促进脂肪族羧酸的β,γ-脱氢反应...
但环戊烷底物1aa的反应性较低,仅获得20%收率的产物3aa。打开网易新闻查看精彩图片(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)紧接着,作者对非环状羧酸底物4的范围进行了扩展(Table3)。研究表明,一系列含有亚甲基C-H键的非环状羧酸均与体系兼容,以中等至良好的收率(34-74%)获得相应的γ-内酯产物5a-5l,且具有独...
黑人学者三年3篇正刊!在实现有机化学家梦寐以求的反应道路上,迈出...
尽管哌啶氮上的芳基磺酰基取代基导致最高的环收缩产物产率,但在氮上带有酰基、氨基甲酰基和脲型基团的底物也实现了成功收缩环。其次含亚磷酰胺的底物也有能力提供环戊烷产物,其产率与观察到的带有磺酰基的底物相当。作者还根据α-芳酰基的性质研究了环收缩的情况。该反应显示对空间敏感,与异构的邻甲基取代相比,...
兰州大学谢新刚和王晓磊教授合作报道无光催化剂的可见光介导的...
而且产物可通过乙醇重结晶进行纯化。图6克级反应(来源:GreenChem.)为了阐明反应机理,作者设计了几个对照实验(图7)。自由基捕获试剂2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基(TEMPO,3.0当量)加入到反应体系中时,目标转化被抑制,而且可以分离检测到TEMPO和1,3-丙二硫醇的交叉偶联产物。上述结果表明硫自由基中间体可能...
JACS:镍催化双分子均裂取代(SH2)交叉脱羧偶联
随后,作者研究了该体系中镍催化循环的机理。首先通过动力学分析表明在紫外光条件下,高价碘物种的光敏化为该反应的决速步,且反应速率与镍催化剂的浓度无关。对于该转化的立体化学过程,作者将底物β-氨基酸50置于各种甲基化反应条件下,研究其反式与顺式产物15的比例规律(图7A)。结果表明在不添加镍催化剂时能以34%...