利物浦大学John F. Bower教授课题组:一种直接的烯醇化策略合成...
对于更加未活化的烯烃,例如正己烯等,需要用活性较高的酮类底物1o才能得到对应的产物(模型酰胺类底物无法得到任何产物,这再次证实了模型底物1f的ɑ-位的酸性是很弱的,即酰胺的ɑ-位很难发生烯醇互变)。基于此,对于更加未活化烯烃进行筛选发现正己烯或甚至是大位阻取代的烯烃等都能很好地兼容,以40-75%产率,71:29...
Sarpong组JACS:虎皮楠生物碱Daphenylline的11步最短全合成
机理方面,作者认为反应经历了对旋6π电环化开环生成去芳构化的环庚三烯中间体,然后经同面[1,5]氢迁移发生再芳构化,实现七元环和远处C10立体中心的同时构建。17经钯碳氢气选择性还原烯烃双键得到固体18(X-ray),18再经酮羰基还原,最终得到醇8。9至8的三步转化,可以通过89%的高产率一锅反应实现。为了构建C5...
Organic Chemistry Frontiers期刊本周更新速递 | 前沿化学研究
这种金属自由基途径利用容易获得的催化剂和未活化的乙烯基环丙烷起始材料,在相对温和的条件下化学选择性地提供一系列环戊烯衍生物。机理研究支持硼基自由基参与烯丙基/羰基自由基物种的生成,从而诱导环丙烷的开环和随后的分子内环化过程的观点。8、电化学烯胺酮-硫代酰胺环化和硫代酰胺二聚环化用于噻唑和1,2,4-...
2024年江苏海洋大学硕士研究生招生有机化学考试大纲
5、炔的亲电加成;1)X22)HX3)H2O(H2SO4/HgSO4催化,马氏规则加水,烯醇式和酮式互变)4)硼氢化反应(反马氏加水,烯醇式和酮式互变)第四章二烯烃共轭体系1、共轭效应和超共轭效应的概念、例子及应用;2、丁-1,3二烯的结构及其1,2-加成和1,4-加成机理及产物;3、Diels-Alder反应。第五章芳...
2024年郑州大学硕士研究生招生考试929有机化学考试大纲已发布
酚的结构(包括酚的互变异构体,氢键对酚物理性质的影响),命名,物理性质和光谱特征;酚的酸性,苯环上的取代基对酚酸性的影响;酚的成醚反应(包括Claisen重排反应,芳香醚的分解反应,芳香醚的Birch还原以及相应机理);酚的成酯反应(包括Fries重排及其机理);酚芳环上的亲电取代反应(硝化反应、卤化反应、磺化反应、...
Nature:当乙烯基环丙烷“遇上”Ni(I)-金属自由基
基于Ni(I)催化的异构化-Cope反应过程,在45oC下反应24h可以以84%的产率,86%e.e.分离得到相应的七元环,即(+)-dictyoptereneC’40(www.e993.com)2024年9月17日。异构化过程是在离非取代的乙烯基取代基远端的立体中心反转的情况下进行的,这与作者在Fig.2中所得出的机理以及作者所观察到的非取代乙烯基环丙烷与Ni(I)结合具有较高...
许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构
近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...
91岁诺奖得主哈佛大学Corey教授最新JACS合成手性α-氨基酮
另一类则以环己酮衍生的烯醇硅醚作为原料,在手性Rh催化剂的作用下与2,4-二硝基苯基羟胺(2,4-DNPONH2)发生不对称亲电胺化来实现。从氨基来源进行分析,前者需使用Ti(OiPr)2(N3)2或iBu2AlN3作为叠氮化试剂,后者也要使用特殊的羟胺2,4-DNPONH2,并借助过渡金属催化剂在分子中引入氨基,合成成本较高。而要想将...
药物中的杂质分析——杂质的来源和分类
培美曲塞二钠2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的关键起始物料显示,酮-烯醇形式存在于不同的比例中,使用已知的合成路线可转换为最终药物(见图3)。不同互变异构体的动力学和热力学稳定性不同,所以很难确定是否能进行分离或分析。在API/药物中使用术语“互变异构体杂质”在不久的将来会是一个重要的讨论点。
高考化学烯烃,炔烃,醇,酚,糖的判断鉴别方法
(2)用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇立刻变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化。6.酚或烯醇类化合物(1)用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色)。(2)苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7.羰基化合物(1)鉴别所有的醛酮:2,4-二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀;...