Science:光催化,呋喃变吡咯

考虑了加合物II-1和II-2的区域异构体,计算预测II-1的稳定性更高,主要是由于苄基稳定效应。中间体II-1随后通过II-1-TS发生C-O键均裂得到III,活化能垒为7.5kcal/mol。稳定的III可以在PC1-单电子还原后提供醛IV,然后进行质子转移和酮-烯醇互变异构化。随后IV的分子内缩合通过Paal-Knorr吡咯合成产生吡咯,并...

许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构

近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...

吉林大学,最新Nature!

SnI2-CA的宽共振信号表明,CA分子被N=C-OH--I-氢键固定,从而阻止了I-的迁移。作者得出结论:钙钛矿上的CA分子是由形成二聚体/三聚体的酮烯醇同系物混合物组成的。这些有序的复合物与钙钛矿晶格几乎相称,通过OH-I-和氢键之间的相互作用增强了N-Sn的强配位(图1d-1g),为钙钛矿表面提供了有...

天津大学发现新型结晶抑制剂

传统结石抑制剂多来源于天然中草药或水果提取物,这些“天然抑制剂”分子不同于结石成分,患者需要长期依赖药物或保健食品摄入。天津大学结晶中心龚俊波教授团队与休斯敦大学JeffreyRimer教授课题组合作,首次发现了尿酸盐酮-烯醇互变异构体可成为一种高效的“伴生抑制剂”。这种新型抑制剂能在特定浓度下产生“自抑制”结晶...

健康报:新结晶抑制剂或可防治肾结石

龚俊波团队与休斯顿大学JeffreyRimer教授课题组合作,首次发现尿酸盐酮—烯醇互变异构体可成为一种高效的“伴生抑制剂”。这种新型抑制剂能在特定浓度下产生“自抑制”结晶现象,可以控制甚至完全阻止晶体生长。这种新型抑制剂为尿酸盐结石预防治疗提供了全新思路——患者只需把尿酸浓度控制在特定范围内,就能长效抑制尿酸...

华南理工大学黄飞教授、曹镛院士、马於光院士最新Nature:导电高...

聚合过程为氧化聚合反应,反应过程牵涉到极性非质子溶剂促进酮烯醇互变异构,在烯醇化后被醌氧化,生成自由基离子中间体,再进一步发生自由基自偶联反应(www.e993.com)2024年11月4日。聚合物在900nm出现强吸收,这是由于反应过程中的原位掺杂所致。通过XPS证明,随着共轭长度的增加,聚合物的LUMO能级能量急剧下降,未保证体系的热力学稳定,使得氧化聚合所...

常州大学2022硕士研究生考试824有机化学考研大纲

3)H2O/H2SO4,HgSO4(烯醇式和酮式互变)(机理及产物)第四章二烯烃共轭体系1、举出共轭效应和超共轭效应的例子2、丁-1,3二烯的结构及其1,2-加成和1,4-加成机理及产物3、Diels-Alder反应产物第五章芳烃芳香性苯环:1、单环芳烃的系统命名及结构特点(平面结构,环状共轭结构,环不易破坏);...

西湖大学石航课题组JACS:苯酚的催化胺化

互变异构平衡取决于酮和烯醇互变异构体的相对稳定性(图1b)。对于丙酮,在正常条件下,平衡强烈有利于酮的形成,而苯酚的二烯酮互变异构体的形成由于失去芳香性而被完全抑制。1904年,Bucherer报道了亚硫酸氢钠促进的萘酚胺化,其中萘酚可以互变异构为烯酮,因为稠环去芳构化的能垒相对较低。尽管苯胺可以通过使用非均相...