...Lett.:Rh(III)催化烯胺酮与碘叶立德的[3 + 2]环化反应合成烯醇...
另一种是通过N-芳基酰胺类化合物的分子内环化反应来构建烯醇化吲哚酮类化合物,如过渡金属催化的α-重氮甲酰胺类化合物的分子内插入反应(Scheme1d);硫叶立德的可见光催化分子内氧化/C-H键官能团化反应(Scheme1e);Au催化N-芳基丙醇胺的分子内氧化/C??H键官能团化反应(Scheme1f);铜催化β-酮-2-碘苯胺分子...
赣南师大罗海清课题组Org. Lett.:铑(III)催化下非环烯酰胺与烯醇...
基于实验结果和以往文献的报道,作者提出了烯酰胺烯基化反应(途径a)和烷基化反应(途径b)可能的实验机理(图6)。如图,对于途径a而言,首先,[Cp*RhCl2]2与1a通过螯合辅助β-C(sp2)??H活化过程生成中间体B,接着,在标准条件下3-丁烯-2-醇生成的酮中间体D与中间体B的配位和1,2-迁移插入过程生成中间体C,随后C...
诺奖得主,最新Nature系列综述,中国青年学者一作,已全职回国,加盟...
通过700nm光诱导o-甲基苯甲醛发生光酮化反应,生成具有不同寿命的E-烯醇和Z-烯醇中间体。E-烯醇中间体参与Diels-Alder反应,而Z-烯醇中间体反应活性较低。同时照射440nm光可以实现E-Z异构化,从而通过光刺激诱导的发射耗尽(STED)技术实现亚衍射分辨率的图案化。图7.光诱导的??o-醌亚甲基化合物配位光诱导...
利物浦大学John F. Bower教授课题组:一种直接的烯醇化策略合成...
通过大量的机理实验,认为该反应可能是先通过Ir活化甘氨酸衍生物生成具有亲核性的“软”enolate关键中间体(一种立体几何确定的纯手性烯醇中间体),进而进攻另外一个Ir活化的烯烃,经历了一种较为少见的双金属催化机理。此外,文献中酰胺ɑ-位的官能团化往往需要加入当量的碱,该反应则无需加入任何碱。该反应以单一的区域选...
2024年江苏海洋大学硕士研究生招生有机化学考试大纲
5、炔的亲电加成;1)X22)HX3)H2O(H2SO4/HgSO4催化,马氏规则加水,烯醇式和酮式互变)4)硼氢化反应(反马氏加水,烯醇式和酮式互变)第四章二烯烃共轭体系1、共轭效应和超共轭效应的概念、例子及应用;2、丁-1,3二烯的结构及其1,2-加成和1,4-加成机理及产物;...
《食品科学》:湖南农业大学李适副教授等:湖南紧压型黑茶与原料茶...
挥发性成分中具有花香属性、甜木香属性、陈香属性成分含量显著增加,刺激性属性、辛辣属性、青草气属性、蘑菇泥土属性成分含量显著下降;2)OPLS-DA鉴定醋酸、2-丁基-1-辛醇、1,2,3-三甲氧基苯、芳樟醇、辛醇、α-松油醇、3-十三烷酮、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、苯乙醇10种成分为湖南黑茶紧压成品茶香气的潜在...
许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构
近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...
【有机】JACS:镍催化酮的远程官能团化反应合成Z-甲硅烷基烯醇醚
近日,德国亚琛工业大学FranziskaSchoenebec教授课题组报道了一种镍催化烯烃链行走的策略,成功实现了(杂)芳香族/脂肪族酮的远程官能团化反应,从而合成Z-选择性的甲硅烷基烯醇醚。值得注意的是,该反应的位点选择性由链行走的方向性控制,与所得甲硅烷基烯醇醚的热力学性质无关。机理研究表明,反应首先生成Ni(I)二聚体...
康宁新案例 |可烯醇化酮α-羟胺化连续流合成工艺之二
可烯醇化酮的α-羟胺化反应一、以苯乙酮或苯丙酮的α-羟胺化反应以苯乙酮或苯丙酮为底物,在高效、多功能流动化学工艺平台进行了α-氯亚硝基衍生物原位制备、底物拔氢、α-羟胺化反应、硝酮中间体酸解、产物分析、液液分离、环戊酮骨架循环套用的整个流程(下图)。
Angew:当二氟甲基酮遇上有机超碱,直接去质子官能团化
图4.反应机理(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)最后,作者对不同亲电试剂进行了进一步拓展。亚胺的对应产物13a和13b产率高达70-88%。α-β不饱和酮只能得到1,4-加成物13c,产率为60%,而丙烯醛只能得到1,2-加成物4aa。与苯甲酸酐反应能以30%的收率制得二酮13d。作者还研究了与PhSSPh的反应,相应产物13...