Science:光催化,呋喃变吡咯
稳定的III可以在PC1-单电子还原后提供醛IV,然后进行质子转移和酮-烯醇互变异构化。随后IV的分子内缩合通过Paal-Knorr吡咯合成产生吡咯,并释放化学计量的水为单一副产物。根据上述计算结果,作者通过激发态的实验淬灭研究了光引发过程。如图3B所示,表明呋喃1是PC1*最有效的淬灭剂。循环伏安实验进一步证实了呋喃1在热力...
利物浦大学John F. Bower教授课题组:一种直接的烯醇化策略合成...
通过大量的机理实验,认为该反应可能是先通过Ir活化甘氨酸衍生物生成具有亲核性的“软”enolate关键中间体(一种立体几何确定的纯手性烯醇中间体),进而进攻另外一个Ir活化的烯烃,经历了一种较为少见的双金属催化机理。此外,文献中酰胺ɑ-位的官能团化往往需要加入当量的碱,该反应则无需加入任何碱。该反应以单一的区域选...
这篇Science,光一照!把“氧”替换为“氮”!
机理研究揭示了光诱导电子转移在温和条件下启动氧化还原中性原子交换过程的作用。
华东理工大学2024考研大纲:803有机化学
(8)相关的反应机理。12、生命有机化合物(1)糖、氨基酸、蛋白质、核酸的结构、命名以及物理性质。(2)代表性化合物的化学性质和制备方法。13、金属和元素有机化合物烷基锂、Gilman试剂、Wittig试剂、Grignard试剂、烯醇硅醚、Reformatsky试剂等化合物的制法、性质和应用。14、波谱技术(1)质谱、紫外光...
重庆医科大学聂神有课题组Chem. Commun.:Ugi四组分串联反应用于螺...
进一步机理研究表明,该反应经历了胺酯交换/Conia-ene双环化反应,且胺酯交换反应促进了Conia-ene反应的进行。氘代实验亦表明,该反应中可能涉及到一个烯醇互变的过程,进一步推测反应过程中经历的Conia-ene类型的反应。作者进一步发现,该反应还可以顺利在小苏打水(10%)和过热水中进行,显示出潜在的优秀的绿色化学应用特点...
许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构
近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理(www.e993.com)2024年11月5日。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...
余金权新研究:“催化”挥“魔杖”, “肥皂”变“黄金”
由于该过程很难通过烯醇互变的途径来进行,导致其很难实现;其次,生成的烯烃产物具有更高的反应活性并参与催化剂的竞争配位,容易导致催化活性降低及副反应的发生。据了解,过去几年,余金权团队发展了多类含氮配体,实现多个C-H键选择性活化及转化新反应。在该研究中,余金权团队发展了具有五元环螯合结构的吡啶—...
高中选修五 有机化学知识点总结
☆淀粉溶液(胶)遇碘(I2)变蓝色溶液;☆含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生,加热或较长时间后,沉淀变黄色。5.有机物的气味许多有机物具有特殊的气味,但在中学阶段只需要了解下列有机物的气味:☆甲烷无味☆乙烯稍有甜味(植物生长的调节剂)...
四川大学李龙玉&任世杰Angew.:2D COFs结晶的中间大环用于增强光...
然而,对于COF-930和COF-936,只有在特定的溶剂条件下才能获得中等的结晶度。机理研究表明,使用TFR作为不对称的醛构建块,可以在不可逆的烯醇-酮互变异构和动态亚胺键之间平衡,产生六方β-酮烯胺连接的大环,其形成可以在半小时内提供高结晶度的COFs。要点3.在可见光照射下,在3wt%铂负载下,COF-935显示出67.55...
药物中的杂质分析——杂质的来源和分类
培美曲塞二钠2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的关键起始物料显示,酮-烯醇形式存在于不同的比例中,使用已知的合成路线可转换为最终药物(见图3)。不同互变异构体的动力学和热力学稳定性不同,所以很难确定是否能进行分离或分析。在API/药物中使用术语“互变异构体杂质”在不久的将来会是一个重要的讨论点。