【科学网】研究揭示镍-钨合金催化剂化学计量效应起源
因此,通过将镍与电负性小的钨合金化,微调镍的未配对电子,实现有利于羟基吸附的零电荷电势和表面电子态。吸附的羟基可以与电解液中的钾离子配位,打破钾阳离子的溶剂鞘,增加自由水分子,构建连通性更好的氢键网络,从而有利于氢离子/氢氧根中间体通过Grotthuss机制传输,提升了催化性能。研究人员介绍,该工作揭示的新机制对...
如何探究镍存在的原因?这种价态对镍的应用有什么影响?
镍的+3价态化合物常用于有机合成中的氧化反应催化剂,能够有效提高反应效率和选择性。在电镀领域,镍的+3价态化合物可以用于制备高纯度的镍镀层,提高镀层的耐腐蚀性和美观度。此外,镍的价态还对其在期货市场中的表现产生影响。镍的价格波动不仅受到供需关系的影响,还与其在不同应用领域中的需求变化密切相关。例如,...
科学家打造复合催化剂,只需水和阳光就能将二氧化碳转化生成甲醇
为了调节二氧化碳光还原过程中的产物选择性,人们通常从热力学角度来设计二氧化碳光还原过程,并通过调节反应中间体的连接结构来改变反应途径。这是因为合理地调节键合构型,能够起到降低反应能垒的作用,从而可以获得所需要的产物。而通过范德华力连接的二维材料,能够形成独特的层间结构,在受限催化中展现出巨大潜力。对...
中国科大揭示镍-钨合金催化剂化学计量效应的起源
因此,通过将镍与电负性小的钨合金化,微调镍的未配对电子,实现有利于羟基吸附的PZC和表面电子态。吸附的羟基可以与电解液中的钾离子配位,打破钾阳离子的溶剂鞘,增加自由水分子,构建连通性更好的氢键网络,从而有利于H+/OH-中间体通过Grotthuss机制传输,增加了催化性能。该工作揭示的新机制对于突破当前非贵金属碱性HOR...
扬州大学王传勇、郭建东/内蒙古大学段伟良JACS:镍催化一级膦的不...
随后,作者通过实验结合理论计算推测了可能的反应机理。首先,芳基膦与催化剂作用形成阳离子中间体。然后,在碱的存在下发生去质子化,生成两个镍膦异构体(翻转能垒:10.1kcal/mol)。接着,优势的镍膦物种与烷基卤化物的不对称取代反应快速进行,产生所需的手性烷基化产物,并再生催化剂(图3a)。控制实验表明催化剂极大地...
首例有机碱参与镍催化醇或酚与(杂)芳基卤化物的O-芳基化反应
近日,加拿大达尔豪斯大学MarkStradiotto课题组报道了一种配体促进镍催化脂肪族醇或酚与(杂)芳基氯化物的O-芳基化反应,合成了一系列(杂)芳基醚衍生物(www.e993.com)2024年11月22日。其中,该反应以DBU(1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯)或BTPP((叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦)作为有机碱,NaTFA(三氟乙酸钠)作为卤化物清除剂。值得注意...
上海交大张万斌团队:α-取代丙烯酸的丰产金属镍催化不对称氢化反应
然而目前该领域主要集中于使用稀有金属催化剂,对于丰产金属催化剂涉及较少,效果有待提高。近年来,丰产金属催化剂(如锰、铁、钴、镍、铜)在不对称催化氢化研究中取得了重大的进展,他们具有价格低廉,毒性很低等优点,符合绿色化学的要求。然而,由于二取代烯烃的空间位阻较低,使得反应中立体选择性难以控制,目前大多数...
研究揭示镍-钨合金催化剂化学计量效应起源—新闻—科学网
研究揭示镍-钨合金催化剂化学计量效应起源近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现在碱性氢气氧化反应中,镍-钨合金中钨的比例可以精细调控镍的未配对电子,进而调节合金的零电荷电势和羟基吸附能力,打破电解液中钾离子溶剂鞘,释放自由水,提升氢键网络的连通性,从而带来催化性能的增益。相关成果日前发表于《德国应用化学...
稳定性超19100小时,孙立成院士团队创造电解水制氢催化剂新记录
主要原因在于,在大电流工作条件下,OER催化剂表面产生大量氧气气泡,导致反应过程传质受限和破坏催化剂的机械结构,造成催化剂活性逐渐降低甚至失活。以往报道的OER催化剂制备过程复杂,通常需要施加电能或热能,有的甚至需要添加贵金属,整体而言不符合绿色、低成本、可持续地制备催化剂的理念。即便如此,传统制备工艺...
千万亿分之一升的水,能将化学反应速率提升百万倍?
金属离子催化的蛋白质折叠与反折叠动力学过程也被发现在水微滴中显著加快。水微滴在这些微纳尺度的化学反应中发挥了类似催化剂和活性中心的作用,成为了研究人员探索新型化学反应路径和研究快速微合成等方面的有力工具。下面让我们通过水微滴加速有机合成及提供新型固氮方法来领略这些微滴的巨大应用潜力。