...的间位选择性C-H活化实现钌/铁协同催化烯烃的芳基硅烷基化反应

最优反应条件为:以[RuCl2(p-cymene)]2为催化剂,FeCl2·4H2O为助催化剂,P(4-C6H4CF3)3为配体,K2CO3为碱,MesCO2H为添加剂,DTBP为氧化剂,反应温度为100°C,反应溶剂为1,4-二氧六环,反应时间为24小时,可得到预期产物4aba(产率为61%)。(图片来源:ACSCatal.)接...

华中科技大学2025考研招生考试大纲:药学综合

2、炔烃的化学性质:加成反应(加氢、卤素、卤化氢、水、醇),氧化反应,炔烃的活泼氢反应。3、共轭二烯烃的化学性质:1,2-加成与1,4-加成(烯丙基碳正离子的形成及稳定性、动力学控制与热力学控制),Diels-Alder反应(协同环加成)。4、共轭效应。重点内容:炔烃的亲电加成反应、二烯烃的共轭加成、...

JACS: 钴/光氧化还原双催化实现烯烃的加氢卤化反应

近日,日本京都大学H.Ohmiya与K.Nagao团队报道使用三甲基吡啶卤盐在光氧化还原/钴双催化下实现烷基烯烃的加氢卤化反应,此双催化反应可促使吡啶卤代盐中的氢质子与卤素阴离子有效的转化为亲核的氢自由基与亲电的卤素自由基,可向烯烃快速的引入氟、氯、溴或碘原子,从而产生高度官能化的烷基卤化物。相关成果发表在JACS...

清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展

以较为常见的一类使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应为例(图1),在该过程中醛(酮)可能发生还原反应生成附加价值较低的醇类物质,而亚胺作为不稳定的中间产物,也很容易和醛(酮)继续反应生成更高一级的胺类物质或多聚体,造成目标产物的选择性降低。由于反应机理复杂,影响因素众多,通过还原胺化反应实现高选择性的胺类...

董广彬课题组:Catellani反应的“四组分”新反应模式

基于上述实验结果,作者提出了可能的反应机理(Scheme2):反应始于芳基卤化物的氧化加成形成IntI(步骤A),随后经历NBE的迁移插入生成IntII(步骤B),接下来通过协同金属化去质子化(CMD)得到关键的ANP中间体IntIII(步骤C)。紧接着,ANP中间体与氮亲电试剂发生氧化加成(步骤D)和还原消除(步骤E)在邻位引入一个氨基。

.../游书力/梅天胜:电促钴催化芳基卤化物不对称还原交叉偶联反应

这在很大程度上消除了中间体C对偶联反应的干扰(www.e993.com)2024年11月9日。第三,由于配位饱和,中间体D中的酯基不能与钴配位,这会导致第二步氧化加成的速率只取决于芳基卤代物活性,即所得到的芳基钴物种D将优于氧化加成到碘化芳基2a;双芳基钴F经还原消除后,可在手性配体存在下形成双芳基轴手性化合物3a。

碳氢数科科研动态更新,聚焦JOC期刊!

在此，我们报道了硫酸铜/1,10-菲咯啉催化体系，用于脱羧分子内C(sp2)-O、C(sp2)-S和C(sp2)-N偶联反应，从而构建了一系列苯并[b]呋喃、苯并[b]噻吩和吲哚衍生物分别来自相应的香豆素、硫代香豆素或喹诺酮。我们基于苯并[b]呋喃形成的机理研究表明，转化过程分为三步，包括（i）碱介导的香豆素...

吉林市甲基亚膦酸二乙酯、乙炔基环己醇生产加工项目

1-乙炔基环己醇具有醇的性质,作为亲核试剂可与酸酐、酰氯、卤代烷等反应成醚、成酯。1-乙炔基环己醇具有炔的性质,可与卤素、卤化氢、水等发生加成;也可生成金属炔化物,应用广泛。1-乙炔基环己醇添加于腐蚀介质中能明显降低金属腐蚀速度,可单独作为缓蚀剂使用,也可与产生协同效应的物质复配以获得更高的缓蚀...

高三化学教案:《卤素》教学设计

(一)卤素1.分清氯水、溴水的成分,反应时的作用和褪色的原理。氯水中正因为存在可逆反应Cl2+H2OHCl+HClO,使其成分复杂且随着条件的改变,平衡发生移动,使成分发生动态的变化。当外加不同的反应物时,要正确判断是何种成分参与了反应。氯水中的HClO能使有色物质被氧化而褪色。反之,也有许多物质能使氯水、溴水褪色...

CF3SO2Cl的新用途:促进烯烃和炔烃的直接氯化-三氟甲硫基化反应

基于三氟乙酸对亲电加成反应的催化报道，作者提出了基于三氟甲磺酸催化的亲电加成反应机理。而由苯乙烯产生的马氏产物的高区域选择性是由于苯环与桥联的硫鎓离子在Cl-引入中间体I时产生有利了电子共轭，而非苯乙烯类烯烃没有良好的共轭作用，R基团将Cl-引向I’中含较少取代基的碳上，从而产生反马式加成产物。图...