固体超强酸:硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??),在反应中的应用

硫酸氧化锆SO??????/ZrO??催化下的反应:Aza-Michael加成反应氮杂迈克尔加成是一个重要的合成反应,尤其对于含有β-氨基羰基官能团的C-N杂环的合成。aza-Michael反应的产物不仅是活性天然产物的组成部分,也是合成β-氨基酮、β-氨基酸和β-内酰胺抗生素的重要中间体。在无溶剂条件下,在室温下,在硫酸氧化锆(S...

2025年浙江工业大学硕士研究生招生考试初试646有机化学考试大纲已...

(1)掌握烷烃和环烷烃的结构、构象、环己烷及其衍生物的构象分析,自由基取代反应,IUPAC命名法。(2)掌握烯烃的结构及性质,亲电加成反应、碳正离子的概念、烯烃亲电加成反应的过氧化物效应、氧化反应、共轭效应和超共轭效应。IUPAC命名法。(3)掌握炔烃、二烯烃的结构及性质,末端炔烃的性质及其在合成上的应用。(4)...

...金属有机框架固载的三线态铜光敏剂在烯烃[2+2]环加成反应中...

机理研究表明:(a)相比于均相铜络合物,MOF固载的异相催化剂具有更长的激发态寿命及更高的三线态能量;(b)激发态MOF催化剂氧化还原电位不足以氧化或者还原苯乙烯,排除了反应历经电子转移路径;(c)反应中三线态能量抑制剂的加入明显抑制了[2+2]环化过程;(d)1-乙烯基萘对于MOF固载的最优催化剂具有明显的荧光猝灭...

...Catalysis: NHC催化的超远端芳基CH位点选择性酰化反应

为了阐明该远程酰化的反应机理,作者进行了详细的机理实验研究。首先,自由基抑制实验和自由基钟实验表明该催化反应涉及环己二烯自由基中间体;当9-蒽底物参与反应时,作者可以得到螺环酮中间产物,进一步加入强碱处理便可以顺利得到对应的酰化产物,表明该反应确实存在去芳构化的螺环酮中间体。此外,芳烃对位封堵或不饱和酰胺...

Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应

近日,德国哥廷根大学的LutzAckermann课题组报道了一种镍催化芳基锍鎓盐(arylsulfoniumsalts)的C(sp2)–C(sp3)交叉亲电偶联反应,成功实现了将脂肪族链引入至芳香族骨架中。因此,简单的非预官能团化芳烃可以通过形成芳基二苯并硫蒽鎓盐(DBT+,aryldibenzothiopheniumsalts)从而实现相应的烷基化反应。该反应采用电化学...

...尹艳丽团队Nat. Commun.:催化不对称[4 + 2]去芳构化光环加成反应

根据轨道对称守恒原理,通常需要在蒽环上引入拉电子或给电子基团(图1C)(www.e993.com)2024年11月2日。为了使简单的蒽衍生物与低反应性的底物在温和条件下反应,化学家们研究了光催化系统,通过光子输入额外的化学能,但三重态蒽易于发生[4+4]二聚反应。为了只产生[4+2]环加成产物,需要设计通过电荷转移激发的主客体复合物(图1C)。

湖南大学宋国胜教授课题组:TAD-NPs在分割光动力治疗中的应用

在光照射下,TAD生成ROS,TAD分子的蒽基单元与ROS发生环加成反应,形成中间过氧化物(TAD-EPO)。在停止光照射后,这些TAD-EPO通过O-O裂解逐渐释放能量,激活纳米粒子内附近的TAD分子进入激发态并通过化学引发的电子交换发光(CIEEL)机制发出长余辉发光。同时,被激发的TAD分子的能量从激发态(S1)通过系统间交叉(ISC)衰变...

...体衍生的手性单膦配体实现钯催化的去对称化的分子间碳氮偶联反应

结合Buchwald系列大位阻单膦配体的对碳氮偶联反应催化机理和配体1的空间结构,作者提出了以一个可能的立体化学模型(图5)。配体1的联苯结构(A环和E环)的垂直构象会稳定二价钯的配位,使得位阻较大的联芳基二溴底物会在其氧化加成过程中远离B环。另外,配体1结构中邻位取代F环和底部的蒽光二聚体的C环可以限制亲电试...

Nature:首例光酶催化对映选择性[2+2]-环加成反应

光酶催化[2+2]环加成反应随后作者研究了EnT1.3对含烯基喹诺酮衍生物的不对称[2+2]-环加成反应的光催化活性(图4,2a-13a)。大多数底物都能以较高的转化率和选择性得到环加成产物,对于底物3、8和12,偕二甲基部分的引入会导致对映选择性降低,这可能是由于EnT1.3活性位点和底物之间独特的结构互补性所致。值得...

高分子表征技术专题——基于原子力显微镜的单分子力谱技术在高...

1.2.2工作原理实验前,样品分子的一端通过物理吸附、特异性相互作用或化学偶联等方法被固定在基底.随后,驱动压电陶瓷管使AFM探针逼近待测样品(图2(a)).如果基底对探针没有长程的吸引或排斥作用,微悬臂将处于松弛状态.探针与基底接触后,受力向微悬臂上表面方向弯曲,引起二极管的2个象限间的差分信号(pha-b)...