...Synth.:利用磷叶立德的光催化卡拜活性实现三组分形式环加成反应

由于磷叶立德自身会与不饱和醛发生亲核加成,形成Wittig反应产物或Michael加合物,因此与富电子烯烃和高活性醛(如丙烯醛)的自由基-极性交叉反应具有一定的挑战性。因此,作者选择磷叶立德1a、叔丁基乙烯基醚和丙烯醛作为模板底物(Fig.2)。由于1a的氧化电位为0.88V,因此其在合适的激发态光催化剂存在下,可以很容易...

固体碱催化剂,在加成反应中的应用

负碳离子是许多有机反应(例如加成、缩合、异构化等)的重要中间体。在均相反应中它们通常是由碱从有机分子的C-H键上夺取一个质子后形成的。这类有机反应往往需要用化学计量的液体碱,反应后还会形成化学计量的金属副产物。若要解决这个问题,必须将反应变成催化的,更符合原子经济的。固体碱另一个重要的优点关系到溶...

固体超强酸:硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??),在反应中的应用

氮杂迈克尔加成是一个重要的合成反应,尤其对于含有β-氨基羰基官能团的C-N杂环的合成。aza-Michael反应的产物不仅是活性天然产物的组成部分,也是合成β-氨基酮、β-氨基酸和β-内酰胺抗生素的重要中间体。在无溶剂条件下,在室温下,在硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??)的催化,各种α、β-不饱和羰基化合物,如甲基...

存在漏洞?这篇Nature Chemistry被质疑,作者迅速正面回应!

他们指出,Michael加成反应通常需要在酸性条件下进行,并且需要催化剂来确保高产率。论文作者声称在2.57V/nm的电场下,理论反应能垒可以从16kcal/mol降低到2kcal/mol,但质疑者认为,要达到这样的电场强度,需要的偏压远超过实验中使用的300mV,即使在电场作用下,反应能垒的降低也不太可能达到论文作者所声称的程度。质疑者...

大连理工大学 2025 年硕士研究生入学考试大纲 科目代码:894 科目...

2.醛,酮,醌醛,酮,醌结构及物理性质;亲核加成反应,还原反应及α-H反应等,掌握亲核加成反应机理和影响因素;重要的重排反应(如Beckmann重排等),缩合反应(如羟醛缩合,Perkin反应,安息香缩合反应等)以及Mannich反应,Michael加成等人名反应;α,β-不饱和醛,酮的物理,化学性质;β-二羰基化合物,醌...

科学网—科学快讯

Pauson-khand有机化学反应是近50年来化学中最常见的环加成反应之一(www.e993.com)2024年11月27日。将两个不饱和键与一氧化碳偶联,转化仍然局限于一氧化碳作为C1构建块。研究者报告了类似的环加成反应与亚硝基烯作为N1单元。非共轭二烯与亚硝基前体的反应产生常见饱和杂环的双环生物异构体。实验和计算研究支持将三重态亚硝基的双自由基性质转化为π...

分子视角下的电子自旋——自旋化学开拓合成化学科学前沿

从物理的角度看,自旋是时间反演对称性的破缺,而手性则是空间反演对称性的破缺,在化学反应的自旋效应和对分子的自旋操控过程中,角动量在分子和光等不同载体、自旋和轨道等不同自由度间进行传递.在科学实践中,这指向了对电子自旋、光偏振态和分子手性三者间相互作用的综合考察、操控,以及机理研究和应用探索...

共价小分子靶头的设计与发展|丙烯酰胺|抑制剂|TCI|选择性|反应性|...

他们进一步的实验结果表明化合物146C只会选择性地与His315形成可逆的氮杂迈克尔加成物,而化合物中的α-氰基则会在结合口袋处形成关键的氢键引导TCI对靶蛋白的识别(图4)。赖氨酸的胺基残基虽然能够被迈克尔受体所修饰。但大多数Michael受体对“较软”的半胱氨酸硫醇更具反应性,所以靶向赖氨酸ε-氨基可能需要活性更高...

Schiff 碱和 Michael 加成超支化结构交联网络的动态可逆胶粘剂

西南林业大学的LongYang等人通过Michael加成和Shiff碱反应构建了以支链多胺（PA）和对甲酰苯基丙烯酸酯（FPA）的动态可逆胶粘剂。支链胺可提供大量胺基与C=C双键以及醛基发生反应，所得支化聚合物胶粘剂体系存在大量动态可逆的Shiff碱键。作者通过该体系制备了具有超支化交联网络且可回收的胶粘剂。通...

微反应器用于研究影响迈克加成的动力学及生产放大因素

图1合成3-哌啶丙酸乙酯反的反应原理图环戊胺和丙烯酸乙酯经迈克加成反应生成3-哌啶丙酸乙酯,反应温度30-70oC,淬灭剂:乙酸的甲醇容液(乙酸体积分数:11%)。根据微反应器内部反应体积(开始混合处和加入淬灭剂处之间的反应器体积)和反应物流速计算。