NSR论文 | 硫填充激活氧缺陷诱导多元醇C–C键断裂

β-Ni(OH)2不能通过C–C键裂解催化多元醇电氧化生成甲酸,表现出较差的POR性能(图4a和b)。多电位阶跃电化学测试和原位拉曼光谱相结合,证明了β-Ni(OH)2在POR体系中的不可逆钝化(图4c和d)。此外,TEM图像显示,POR后的β-Ni(OH)2纳米片被聚合物包覆。这些结果表明,对于β-Ni(OH)2催化的POR体系,多元醇电...

.../夏静/韵勤柏Angew.:金属间PtPbBi无序非晶相电催化析氢和醇氧化!

A/IMCPtPbBiNSs在碱性溶液中对甲醇氧化反应(MOR)和乙醇氧化反应(EOR)也表现出极好的电催化性能。对MOR的质量和比活性分别达到11.9Amg-1Pt和14.8mAcm-2,超过了大多数报道的电催化剂。要点3.1H核磁共振(1HNMR)和原位傅立叶变换红外(FTIR)光谱表明,A/IMCPtPbBiNSs对MOR中的甲酸途径...

诺奖得主最新JACS:利用金属光氧化还原催化实现醇的脱氧二氟甲基化

随后酸化的C??H(pKa=~10)经历脱质子生成α-氨基自由基(7),其可以经历醇C??O键的放热β-断裂生成烷基自由基(8)和1当量的惰性芳构化副产物。亲电的CF2H试剂(9)被还原的IrII光催化剂(6)单电子还原,释放出二氟甲基自由基(10),其在Cu(I)(11)的存在下形成Cu(II)??CF2H物种(12)。醇衍生的烷基...

王双印Angew.:Ni基电催化剂上空位诱导的醇电氧化催化机理!

对于氧空位贫乏的β-Ni(OH)2上的AORs,唯一的氧化还原介质是电氧化诱导的亲电晶格氧物,它只能催化脱氢过程(例如伯醇电氧化为羧酸),而不能催化C-C键断裂。因此,对于贫氧空位的β-Ni(OH)2,涉及C-C键断裂的邻位二醇电氧化反应是不可行的。只有通过氧空位诱导的吸附氧介导机制,富含氧空位的NiOxHy...

物相结构调控CO2加氢制醇选择性

图4:ZnFe2O4催化剂的CO2加氢反应机理。图5:CO2加氢反应中间物种及产物分析。图6:ZnFe2O4/Fe5C2界面促进C2+含氧化合物生成。该工作首次发现并证实尖晶石结构的ZnFe2O4氧化物可实现CO2加氢高选择性制甲醇,引入Fe5C2活性相形成ZnFe2O4/Fe5C2界面,推动了产物由甲醇向乙醇等多碳含氧产物转变,实现了优异的...

...我国科学家闫建斌领衔在抗癌明星药物紫杉醇生物合成方面取得...

紫杉醇的生物合成途径高度复杂,涉及羟化、酰化、环氧化等多个生化反应和19个合成关键酶(www.e993.com)2024年11月5日。想要实现紫杉醇在异源系统中的生物合成,需要突破三个难点。一是找到紫杉醇关键生物合成酶。二是解析关键合成酶的催化机制。三是通过酶的组合实现异源重建生物合成路线。

“明星抗癌药”紫杉醇的“卡脖子”难题被破解

紫杉醇的生物合成途径高度复杂,涉及羟化、酰化、环氧化等多个生化反应和19个合成关键酶。想要实现紫杉醇在异源系统中的生物合成,需要突破三个难点。一是找到紫杉醇关键生物合成酶;二是解析关键合成酶的催化机制;三是通过酶的组合实现异源重建生物合成路线。

Baran和Reisman强强联手发JACS:首例电催化不对称烷基NHK脱羧偶联

简单易得的脂肪族羧酸(通过氧化还原活性酯)作为烷基亲核合成子,与醛在温和的电催化还原条件下以良好的产率和对映选择性实现了一系列手性仲醇的合成。该反应条件不能使用化学计量金属或有机还原剂来替代,且具有良好的官能团兼容性,可大大简化多种药物相关结构和天然产物的合成过程。机理研究表明,此不对称烷基e-NHK反应...

.../东北大学/清华电合成Angew:单原子Mn催化剂介导硅烷电氧化制硅醇

硅烷可以向Mn物种上的亲电过氧化氢分子进行协同转移,最终平稳持续地获得硅氧化物。值得一提的是,经典的电催化OER机制同样需要形成关键的M-OOH中间体(图1a)。基于这一见解,作者提出构建具有电催化OER活性的单原子M-N-C催化剂,并设想将该催化剂用于驱动硅烷电氧化合成硅醇(图1c)。

美女化学家,最新Science,合成醚!

天然产物中普遍存在的环状仲醇可以在制备产率下进行氧化醚化。环己烯醇和吡咯烷醇、哌啶醇和氧杂环丁醇是有效的亲核试剂。使用四氢吡喃醇作为亲核试剂为糖的关键核心结构提供了衍生化的机会。阴离子定位策略引导催化剂的无阻碍象限进行官能化,并在此醚化反应中对空间位阻表现出显著的耐受性。此外,带有相邻甲基、N-Boc...