阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成
化合物2中C5,C6双羟基可以由化合物3通过双羟化得到,其立体构型由C1位构型所决定,化合物3可以通过羰基/烯烃复分解反应由化合物4制备,化合物4可以通过已知五元环模块5和桥环模块6通过分子间Aldol反应制备,桥环模块6可以由化合物7通过自由基
JACS: 去对称化/重排策略促进(??)-Hunterine A的首次对映选择性...
以环戊烯酮7为底物,分别在TBSOTf、n-BuLi、丙烯酸乙酯/TMSOTf以及TBAF条件下进行加成反应,可以64%的总收率得到烯酮中间体8。通过对反应条件的多次尝试后发现,中间体8与乙烯基溴化镁在CuBr??Me2S/TMSCl/HMPA条件下进行1,4-加成反应,可以75%的收率得到中间体9。中间体9在KOt-Bu/THF条件下进行分子内Claisen缩合...
兰州大学阳铭课题组Angew:木藜芦烷二萜天然产物Principinol B的...
化合物14在乙烯基溴化镁的作用下,将半缩醛打开,紧接着乙烯基溴化镁对醛加成得到双羟基化合物,其在Ac2O淬灭的条件下得到双醋酸酯化合物。随后,烯丙基醋酸酯在钯催化还原条件下脱除得到烯丙基化合物,反应完后通过向反应体系中加入甲醇和甲醇钠一锅法脱除另一个醋酸酯得到羟基化合物15,该化合物通过Parikh–Doering氧...
【有机】乙烯基溴化镁的“老试剂新应用”——四组分偶联反应合成...
反应中,乙烯基溴化镁(组分I)首先被O2(组分II)氧化,生成乙醛烯醇镁物种(CH2=CHOMgX),此物种通常很难通过乙醛的羰基α-位去质子化制备。随后,乙醛烯醇镁优先对手性N-叔丁基亚磺酰亚胺(组分III)加成,加成产物1,3-氨基醛进一步被体系中过量的乙烯基溴化镁(组分IV)加成,从而生成手性syn-1,3-氨基醇。图1.四...
兰州化物所徐森苗课题组JACS: 手性双齿硼配体促进的铱催化的环...
如用乙烯基溴化镁处理2aa,然后依次加入I2和NaOMe,能以80%的产率得到烯基化产物11。2aa与ClCH2I/n-BuLi同系化,再经NaBO3-4H2O氧化得到13,总收率为54%。重要的是,在不脱除导向基的情况下,13可用于合成左旋米那普仑(Levomilnaciparan)(51%,3步),该药物经FDA批准用于治疗严重抑郁症,并且可能是治疗阿尔...
利尔化学:全面掌握拜耳草铵膦工艺核心技术 买入评级
2、Michael自由基加成较难(www.e993.com)2024年9月7日。因此,国内草铵膦生产企业倾向于采用日本明治制果路线,即以亚磷酸三甲酯起始,经自身Arbuzov反应得甲基膦酸二甲酯,与五氯化磷反应得甲基甲氧基膦酰氯,再与乙烯基溴化镁格氏反应,得乙烯(甲基)膦酸甲酯,即乙烯膦。庄建元、胡笑形(2014)通过观察国产草铵膦的HPLC谱图,证实了国产草铵膦生产路线...
【有机】JACS:氯化五环吲哚生物碱(+)-Ambiguine G的全合成
因此,作者设计了一种可替代的两步路线。首先,以(S)-香芹酮氧化物为底物,其与乙烯基溴化镁反应形成对甲苯磺酰腙15。然后再通过氯化铜(II)介导的腙水解,获得高非对映选择性的酮16。随后,乙烯基醇16与NCS进行氯化反应,即可获得氯酮17。值得注意的是,该反应仅需两步即可实现17的合成。