研究开发出基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法—新闻—科学网

针对传统合成α-卤烷基硼酯的方法需要使用大量有毒溶剂,且反应体系对空气及水分敏感,依赖昂贵的金属催化剂,需要较长的反应时间,难以实现规模化制备等问题,西安交通大学药学院魏晓峰课题组近日成功开发了一种基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法,相关研究成果发表于《先进科学》上。该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体...

研究开发出基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法

针对传统合成α-卤烷基硼酯的方法需要使用大量有毒溶剂,且反应体系对空气及水分敏感,依赖昂贵的金属催化剂,需要较长的反应时间,难以实现规模化制备等问题,西安交通大学药学院魏晓峰课题组近日成功开发了一种基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法,相关研究成果发表于《先进科学》上。该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体...

【科技自立自强】西安交大药学院魏晓峰课题组在烯烃的自由基卤化...

针对上述问题,西安交通大学药学院魏晓峰课题组成功开发了一种基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法。该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体,烯烃作为受体,廉价易得的金属卤化物作为卤化物源,在无需使用外源催化剂的情况下,通过在不锈钢球磨罐中进行固相反应,高效合成了包括α-卤烷基硼酯在内的一系列烯烃卤化产物。这一创新...

JACS:钴/光共催化烯烃的氢-卤化反应

产物10q的形成表明了反应涉及碳正离子或烷基钴(IV)络合物中间体。当使用4a反应时,得到的5qa要多于10q,而使用6a反应时只得到了10q。此结果表明,氢-氟化反应通过烷基钴(III)的单电子氧化生成烷基钴(IV),并与四氟硼酸盐中的氟负离子以SN2的形式反应。随后,作者进行了化学计量反应(Figure2B)。根据文献报道,作者...

JACS: 钴/光氧化还原双催化实现烯烃的加氢卤化反应

近日,日本京都大学H.Ohmiya与K.Nagao团队报道使用三甲基吡啶卤盐在光氧化还原/钴双催化下实现烷基烯烃的加氢卤化反应,此双催化反应可促使吡啶卤代盐中的氢质子与卤素阴离子有效的转化为亲核的氢自由基与亲电的卤素自由基,可向烯烃快速的引入氟、氯、溴或碘原子,从而产生高度官能化的烷基卤化物。相关成果发表在JAC...

ICM | 中科院大连化物所吴小锋研究员团队:钯催化活性卤代烷的羰基...

中国科学院大连化物所吴小锋研究员团队近期总结和讨论了Pd催化活化卤代烷羰基化反应的最新进展(www.e993.com)2024年11月8日。综述了以各种方式产生的自由基中间体进行的活化的卤代烷羰基化转化,以及以各种亲核试剂为反应对象,在相对低的CO压力下,羰基化制备相应的生物活性化合物。此外,除了醇、胺和有机硼试剂外,对与烯烃/炔烃组合的四组分反应也...

ACS Catal.:首例光氧化还原促进芳基卤化物、烯烃与O2的三组分偶联...

首先,作者提出了一种合理的反应机理(Figure2A)。一开始,光催化剂(PC)氧化(TMS)3SiOH引发自由基Brook重排,生成硅基自由基中间体I。其次,中间体I与芳基卤化物II进行极性匹配的卤原子转移(XAT),生成芳基自由基III。随后,使用烯烃捕获芳基自由基III后,实现C??C键的构建,并形成烷基自由基中间体IV。中间体IV与三重...

我国科学家有望实现卤代有机污染物向高值化学品的转化!

首先,一级或二级卤代物会与二甲基亚砜发生反应,生成中间体,该中间体经水解产生相应的醇和卤化氢。三级卤代物通过消除反应生成相应的卤化氢和烯烃。消除反应是指有机化合物与其他物质反应,脱去小分子,生成不饱和有机化合物的反应。在酸性条件下,卤化氢中的溴负离子被二甲基亚砜氧化成溴正离子,进而与酮发生烯醇...

CCS Chemistry | 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由...

此外,手性阴离子配体与铜组成的新型催化剂具有较强的还原能力,能将溴乙腈、苄溴、溴代二氟酸酯、Togni试剂、炔丙基溴和磺酰氯等卤代物还原为自由基物种并参与反应,这使得该方法具有广泛的底物适用性,如图2所示。图2.底物适用范围考察(部分例子)为了进一步探究该方法的合成应用价值,作者进行了克级规模放大和...

...刘明鑫课题组Org. Lett.:光驱动三组分芳基卤化物的羰基化反应

文中作者报道了一种简便的以Co2(CO)8作为丰富的固体羰基源,光驱动芳基卤化物的三组分反应。该产物在合成中易于进一步转化。机理研究表明,该反应是通过芳基自由基的生成以及随后的CO插入、烯烃插入和质子化过程实现的。该方法在复杂分子合成以及放大合成实验中的应用验证了其广泛的实用性。相关研究成果发表于Org.Lett....