...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
图3.DIH催化炔烃直接氧化产生α-羰基碳正离子及其转化重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,验证了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性以及产物的α,β/β,γ选择性进行了深入研究。该工作另一特色是将惰...
List组Science:IDPi“驯服”苄位碳正离子-实现催化不对称SN1反应
静电势图分析表明,离子对结构是由IDPi负离子和苄位碳正离子通过定向静电相互作用保持在一起。计算得出IDPi负离子与苄位碳正离子的结合自由能为负(-22.08kcal/mol),表明离子对的形成在热力学上是有利的。负离子和正离子间的电子相互作用能(ΔEint=-43.21kcal/mol)至色散(ΔEdisp)和立体/静电分量(ΔEs...
...王优良课题组:催化剂调控炔烃氧化多样性产生α-羰基碳正离子...
(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,证明了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性以及产物的α,β/β,γ选择性进行了深入研究。该工作另一特色是将惰性的叔丁基转化成...
【合成】动力学/热力学/动态学控制的烯-烯酮亚胺正离子[2+2]反应...
而对于β-N桥的烯-烯酮亚胺正离子,反应机理则完全不同。反应选择性可以是由动力学控制或者动态学控制的。作者结合量子化学计算和准经典轨迹(quasi-classicaltrajectories)分子动力学模拟的预测和实验验证提出了碳正离子模型以解释反应的选择性(图3)。该反应会经历endo碳正离子生成正常[2+2]环加成产物或者exo碳正离子...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
催化剂的作用机理是首先与前体二恶唑酮衍生物的氮原子进行配位,脱去一分子二氧化碳后与分子内的烯烃发生亲电加成,在烯烃的位置产生一个碳正离子。碳正离子的存在使与其相连的两个碳原子上的氢具有一定的酸性,因此两边的氢原子都具有离去的趋势。此时催化剂中的配体在氢原子的选择性离去方面作出了巨大的贡献。由于催化...
面向实用化的钠离子电池碳负极:进展及挑战
钠离子电池负极材料主要包括金属氧硫化物、合金、有机物、碳材料,如图2a所示(www.e993.com)2024年10月21日。合金类负极有较好的导电性和极高的理论容量(如硅的理论比容量为745mAh/g[13],红磷的理论比容量为2596mAh/g[14-15]),但储钠过程中会发生严重且不可逆的体积膨胀(200%~400%),导致电极粉化、循环容量迅速衰减[16]。金属...
AEM:正、负极界面工程并行实现高性能锂硫全电池
作为硫复合正极的主体,LiPS(锂化/阴离子态)内置的–NH+=/–NH+–键的可逆电子重排降低了LiPS的转化能垒,从而加速了LiPS的催化和转化。作为锂复合负极的主体,极其均匀的电荷传输路径提供了均匀的电场并实现了高锂离子通量,从而实现了平稳的锂沉积,并显著抑制了锂枝晶。受具有内置催化作用的3D结构的青睐,所制备的...
...再发《Science》:意外发现的催化剂,成就了从二氯甲烷到手性碳...
图6.底物适用范围及多级重排制备二取代及三取代手性碳中心反应机理通过密度泛函计算模拟,作者提出了在硼酸酯迁移过程中出现的可能关键过渡态。其结构为底物与催化剂形成一个双锂的活性中心,两个锂离子的存在使得底物中碳氯键的键长增加,氯原子转移到两个锂离子的中心,与底物锂离子之间的距离为2.30??,与...
有机化学界的一场“华山论剑”
正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生物的化学时就已指出:在酸性条件下,异冰片向莰烯的转化涉及一种分子骨架的重排。1920年代H.Meerwein利用碳正离子的思想提出了这种重排反应的正确机理,该反应也因此得名为Wagner–...
武汉纺织大学2024 年硕士研究生入学考试自命题大纲
《马克思主义基本原理》高等教育出版社,2021版625有机化学630操作系统不饱和烃的亲电加成反应历程,碳正离子稳定性,共轭二烯烃的化学性质;芳烃亲点取代反应及其取代定位规律,及Hückel规则;对映异构体的构型及其标记法;卤代烷烃的亲核取代反应机理及影响因素,卤代烷烃的消除反应机理及影响因素;醇酚醚及...