中国科大在可见光催化脱羧偶联反应领域取得重要突破

基于绿色催化的理念,该团队首次提出了基于可见光激发的分子间电荷转移用于光氧化还原催化的新概念,发现了一种简单易得、高效环保的非金属阴离子复合物光催化体系,成功实现了温和条件的脱羧偶联反应,突破了传统反应需要贵金属光催化剂或有机染料的限制。研究成果以“Photocatalyticdecarboxylativealkylationsmediatedbytr...

科学家实现电催化二氧化碳还原,已着手搭建商业级反应器

这进一步引出了如下结论：即阳离子可能会和与Stern层内的一氧化碳反应中间体发生耦合作用，从而降低反应能垒，进而促进一氧化碳还原成为甲醇。而为了验证阳离子对于异相分子电催化体系的影响，朱泉松和合作者分别针对锂离子和被冠醚络合的钾离子，进行催化和光谱这两方面的研究。通过测试不同的电解质组成，他们发现电...

...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

由于C(sp3)–H键的活化(TS1)相较于C??O键形成(TS2a)的反应能垒更高,因此HAT过程是该反应的速率决定步骤,这与动力学同位素效应(KIE)实验(图5b)一致。综合整个反应路径,涉及的SET、底物解离、HAT、自由基捕获、还原消除及配体交换等步骤均为放热反应,从而推动反应进入下一个催化循环。图6.光诱导铜催化不...

哈佛大学最新Nature:小分子催化的对映选择性S??2反应途径

在考虑这种几何重组时,协同脱烷基化途径可以在概念上分为离子对重组阶段和随后的离子对崩溃阶段。这两个阶段可以用位于计算的本征反应坐标上的非稳态6a’来划分,其中氯离子位于SN2轨迹上,但C-O键的形成尚未开始。通过此分析,>75%的整体电子活化能垒来自第一阶段中氯离子的重组,而对应于共价键断裂和形成事件的离子...

一种高效非均相催化剂可用于CO2环加成反应

近日,西安石油大学化学化工学院王文珍科研团队以廉价易得的BiOBr为催化剂模型,提出了一种晶面及空位工程协同调控的策略,构建了高效的非均相催化剂用于CO2环加成反应,相关研究成果发表在JournalofMaterialsScience&Technology上。研究通过理论计算预测和晶面调控实现环氧化物和CO2同时活化,降低二氧化碳插入的反应能垒,...

探索未知,前瞻应用:以基础研究引领科技创新发展—新闻—科学网

目前制备TMT纳米片方法存在插层反应能垒高、插层反应低效、剥离效率低、安全性差等问题(www.e993.com)2024年11月20日。吴忠帅研究员团队在二维过渡金属碲化物材料的宏量制备方面取得重要进展,提出了一种固相化学插层剥离新方法,为金属碲化物二维材料的物性研究与能源应用等提供了可能性。

探索未知,前瞻应用:以基础研究引领科技创新发展

目前制备TMT纳米片方法存在插层反应能垒高、插层反应低效、剥离效率低、安全性差等问题。吴忠帅研究员团队在二维过渡金属碲化物材料的宏量制备方面取得重要进展,提出了一种固相化学插层剥离新方法,为金属碲化物二维材料的物性研究与能源应用等提供了可能性。

中国科大运用可解释机器学习破解催化结构敏感性难题

催化反应活性位及其结构敏感性是多相催化研究中最为重要的基本概念之一。尽管近年来研究取得了很大进展,但由于影响因素众多并横跨多个空间和时间尺度,如何在原子尺度上确定催化反应的活性位及其结构敏感性,依然是催化材料理性设计中所面临的一大挑战。举例来说,活化能与反应热之间的Br??nsted–Evans–Polanyi(BEP)关系以及...

...Synth.:利用磷叶立德的光催化卡拜活性实现三组分形式环加成反应

为了从产生的自由基阳离子中更深入地了解反应途径,作者进行了DFT计算。如Fig.4所示,RC(TS1-RC)与叔丁基乙烯基醚的加成过程很容易进行,而其通过去质子化生成叶立德自由基作为卡拜等价物(CE)似乎在能量上是不利的,且随后CE与叔丁基乙烯基醚的自由基加成则遇到了更高的能垒。此外,预估的pKa值表明,RC到CE的...

存在漏洞?这篇Nature Chemistry被质疑,作者迅速正面回应!

论文作者声称在2.57V/nm的电场下,理论反应能垒可以从16kcal/mol降低到2kcal/mol,但质疑者认为,要达到这样的电场强度,需要的偏压远超过实验中使用的300mV,即使在电场作用下,反应能垒的降低也不太可能达到论文作者所声称的程度。质疑者还提到Michael加成反应有六种可能的产物,但论文作者在他们的工作中只考虑了其中...