JACS:含季碳中心β-氨基酸酯的光化学合成新方法
其次,TEMPO自由基捕捉实验显示,反应是通过自由基机理发生反应(Scheme1A)。此外,循环伏安法研究证实,1a和K2CO3反应生成的酰亚胺负离子中间体I的氧化电势Eox比1a更低,因此中间体I更易被氧化(ppS28??S30inSI)。最后,利用Stern??Volmer荧光淬灭实验,作者发现中间体IV最易被淬灭(比率最大),因此可能经历氧化淬...
CJC | 南科大夏海平团队:碳龙化学进展——金属杂环戊二烯的构筑新...
这是构筑金属杂环戊二烯骨架的新方法,同时也是制备10C-碳龙配合物的第二种方法。机理研究表明:苄基碳负离子首先进攻M≡C键,随后金属中心活化苄基芳香环上的C-H键形成一个五元环,最后该五元环上的一个质子离去,成为金属杂环戊二烯环。值得一提的是,苄基碳负离子进攻M≡C后所形成的关键中间体得到了HRMS的表征。
2024年湖南师范大学研究生入学考试有机化学考试大纲
6.了解酯的热消去反应。第十六章羧酸衍生物涉及碳负离子的反应及在合成中的应用考试内容a氢的酸性和互变异构,酯缩合反应及其在合成中的应用,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯和其它酸性化合物的a氢碳负离子的亲核取代反应、亲核加成反应及在有机合成中的应用。考试要点1.理解a氢的酸性和互变异构。2....
2024年郑州大学硕士研究生招生考试929有机化学考试大纲已发布
烯丙基碳正离子、自由基及碳负离子的结构(共轭效应,共振论,简单介绍休克尔分子轨道理论);共轭二烯烃的直接加成与共轭加成(与卤素、卤化氢加成),相关机理以及影响因素(初步介绍动力学控制产物与热力学控制产物),Diels-Aider反应(s-顺式/反式构象,区域选择性,立体专一反应,简单介绍内型产物、外型产物以及次级...
【有机】中山大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频...
基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪醇重排反应,且实验结果表明,MIDA硼酸酯的迁移能力甚至超过了给电子的芳基(图1E)。值得一提的是,相对于负离子型和自由基型的1,2-硼迁移,碳...
...川大余达刚/叶剑衡课题组实现电化学促进CO2参与非活化非共轭...
总的来说,该研究利用温室气体CO2作为羧基源,利用电还原体系成功实现了一系列非活化非共轭二烯的双羧基化反应(www.e993.com)2024年10月20日。该研究不仅实现了两分子CO2的同时利用,还实现了多种新型二酸单体的精准合成,并探究了这些二酸单体在高分子聚合材料和生物活性分子合成中的应用,为开发CO2自由基负离子与惰性底物的新型化学转化提供了新思路。
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
在烷基化反应中,卤代烷在三氯化铝的作用下产生亲电试剂烷基正离子。3个碳以上的直链烷基形成的伯正碳离子易重排成仲或叔正碳离子,因此发生碳链异构化作用。酰基化常用来制备芳香酮注:Ⅰ、酰基碳正离子(不发生重排)酰化反应不发生烷基异构化Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应...
负离子串联反应Ⅲ:3-异喹啉基桥接多环内酰胺的合成
整个转化从tBuOK催化的丙二酰胺1和1,4-二烯-3-酮2的分子间迈克尔加成开始,通过碳负离子A的1,4共轭加成反应提供中间体4,然后由碳负离子C在碱存在下原位生成,再次发生连续的分子内迈克尔加成反应生成5。Rowland等人报道,在这种双迈克尔加成反应中,顺式异构体比反式异构体具有更稳定的热力学构型。这与作者对最终...
有机化学界的一场“华山论剑”,结下了丰硕的科学和精神果实
这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生物的化学时就已指出:在酸性条件下,异冰片向莰烯的转化涉及一种分子...
??25岁执教,33岁正教授!他是学术大师,五院院士!
从药物的制备到天然产物的酶促构建,碳正离子是分子合成的核心。尽管这些反应性中间体在自然界中参与立体选择性过程,但用合成催化剂对碳正离子进行对映控制仍然具有挑战性。在此工作中,Houk教授团队的研究人员与美国加州理工学院及犹他大学的研究人员合作,报道了一种高度对映选择性的乙烯基碳正离子碳-氢插入反应,该反应...