四川大学张鑫课题组Science Advances:有机催化硫手性分子合成新方法

用不同卤素原子及氰基取代的溴苄基反应,得到了具有高收率和高对映选择性的产物(2ak-2ao)。2-(溴甲基)萘和3-溴甲基噻吩也是优良的烷基化试剂,得到产物2ap和2aq,其ee值分别为97%和92%;被两个三氟甲基取代及间位被硝基取代的溴化苄(2ar,2as)的耐受性也良好。但是,在标准条件下使用了烯丙基溴化物,未能获得...

每周一个人名反应之Bamford–Stevens反应

反应条件:加热和强碱催化(Na,NaOMe,LiH,NaH,NaNH2)反应产物:烯烃;重氮化合物(重氮中间体可分离)区分:Shapiro反应:使用有机锂化物(或格氏试剂)作碱,动力学产物,主要生成少取代的烯烃。Bamford–Stevens反应和Shapiro反应有着相似的反应机理。前者用的碱是Na,NaOMe,LiH,NaH,NaNH2等,而后者用的碱...

SNV反应合成有机硼酸酯的立体特异性亚烯基同系物

相反,电子无偏的sp2乙烯基亲电试剂上相应的立体反转亲核取代,即协同SNV(σ)反应,要少得多,而且到目前为止,仅限于主要在成环过程中精心设计的底物。该文中,研究表明,在金属化复合物中,所提出的应变释放机制可以加速协同SNV反应,从而发展出各种有机硼酸盐的通用和立体特异性亚烯基同系物。这种方法能够迭代引入多个亚...

上海有机所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...

现场簇集的铜纳米粒子催化的卡宾插入反应与金属铑络合物的催化的烯丙基取代反应的协同,被认为是该反应所经历的催化过程。相关成果发表在《美国化学会志》上。研究工作得到科学技术部、国家自然科学基金委员会、上海市科学技术委员会等的支持。铜/铑双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...

有机硅行业研究报告|梧桐论道

有机硅特殊的组成和分子结构使其集有机物的特性与无机物的功能于一身，具有卓越的耐候性、界面性能、粘结密封性等，在新能源、电子电气、医疗等产业中有机硅材料的市场需求保持中高速增长，且有机硅对石油和天然气依赖度低，是石油基合成材料理想的替代品。然而中国有机硅人均消费量不足发达国家的一半，且存在产品...

陕师大薛东课题组:光促进三组分策略合成苄醇、醛取代的BCPs

由于1,3-二氧戊环可以作为醛基的潜在前体,作者接下来研究了对氯苯甲醛、[1.1.1]螺桨烷和1,3-二氧戊环的多组分自由基偶联反应(www.e993.com)2024年11月19日。在标准条件下,该反应可以成功进行,随后再通过2MHCl进行脱保护生成苄醇、醛取代的BCP衍生物。值得注意的是,作者对这种转化进行了克级规模的放大,以34%的分离产率得到苄醇、醛取代...

合成化学迎重要成果:武大校友解决克莱森重排反应关键难题,实现...

据介绍,不对称催化合成全碳取代的季碳连续立体中心,是有机合成化学里的重大挑战。凭借较为明确的过渡态,克莱森重排反应能够利用手性的原料,合成拥挤的立体中心。然而,催化的不对称克莱森重排反应,仍然是一个极具挑战性的课题。在目前已知的催化体系中,催化模式的反应活性和立体控制,极度依赖于在反应底物中引入具有...

化学所孟庆元课题组:烯烃碳-碳双键断裂耦合CO2的羧基化反应

相对地,由于碳-碳键与过渡金属相互作用的轨道方向性较差,以及CO2的动力学惰性和热力学稳定性,因此断裂碳-碳键耦合CO2向羧酸类化合物的转化仍是挑战性难题。烯烃碳-碳双键的裂解官能团化反应已经成为有机合成的重要策略之一,例如烯烃复分解反应,臭氧氧化反应等,经过π键和σ键依次断裂得到最终官能团化产物。最近,孟...

上海有机所游书力团队Chem:首次实现钯催化Z-保留烯丙基取代反应 |...

1.高效性和高选择性:Tsuji-Trost反应通常具有高效性和高选择性,可以在较温和的条件下实现高烯丙位或烯丙位带有手性中心的Z-烯烃化合物。2.应用性广:Tsuji-Trost反应适用于不同类型的底物和反应物,可以实现多样化的Z-烯烃合成。然而,Tsuji-Trost反应在Z-烯烃合成中也面临一些挑战:...

...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应

首先,作者通过模板反应的筛选建立了以三氮唑类型的氮杂环卡宾前体3a为催化剂,叔丁醇钾(t-BuOK)作为碱,乙腈(MeCN)作为溶剂的最优反应条件(Table1)。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)随后,作者对非活化烷基卤代物的底物适用范围进行了研究(Table2)。在绿色温和的条件下,能够高效地实现芳基醛与多类非活...