...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

该创新方法克服了以往底物范围有限、反应条件严格和对映体选择性不足的挑战。通过利用光催化,以及优化的铜/双恶唑啉配合物,实现了优异的反应性和出色的区域、对映选择性。广泛的测试表明,该方法适用于多种底物,包括各类无环烯烃和各种过氧化物(或酸)。同时,反应的可扩展性得到了验证,能够在保持高产率和对映选择性...

舍曲林戒断反应能自行消除吗

舍曲林戒断反应是否能够自行消除取决于个体差异以及是否存在共存疾病。舍曲林戒断反应的发生与中枢神经系统对药物的适应有关,当突然停止使用时,会出现不适症状。对于没有共存疾病的患者,其身体机能相对较好,可能较快地恢复到正常状态,因此可以自行消除;而对于存在共存疾病的患者,由于可能存在潜在的身体健康问题,可能需要...

15分钟消除恐艾心理之十:HIV恐惧是人本能的反应,无需恐慌过度

只有双方配合度越高，老师们对恐友越熟悉越了解，给予的帮助也才会越来越多。心理是一个复杂的过程，如果恐友们在前期还没有过度搜索的习惯，恢复将会更快一些，如果有过不少搜索史，认知会有所冲突和误区，那么在进行恐艾干预心理咨询过程中，你可能会出现情绪反复的情况，但这是正常的反应。当这个时候恐友可以与...

Nat. Chem.:环烷基砜的对映特异性交叉偶联反应

在此条件下,在反应的前5分钟内,(S)-3aa的转化率达到(S)-1a消耗的90%以上,立体化学保留率>99%(Fig.2d)。底物(R)-3ag需要>45分钟才能达到类似的阶段,其对映体特异性较低(79%;Fig.2e)。(图片来源:Nat.Chem.)基于上述观察结果,作者提出了此转化可能的反应机理(Fig.3a):催化循环由镍预...

...课题组Angew:铑催化偕二氟环丁烯的区域和对映选择性硼氢化反应...

在最佳反应条件下,一系列烷基取代的偕二氟环丁烯均能顺利地发生脱氟氢化反应,以较好的产率和优秀的对映体选择性合成了手性单氟环丁烯(3a-3h)。然而,与烷基取代底物不同的是芳基取代的偕二氟环丁烯仅在碱的存在下不能发生B,F-消除反应。对反应条件的进一步优化发现,催化量的Pd(TFA)2可以促进B,F-消除过程...

...课题组JACS:镍催化非活化烷基亲电试剂的羰基Negishi偶联反应

在确定了最优反应条件后,作者首先对非活化烷基亲电试剂的底物范围进行了考察(www.e993.com)2024年11月19日。结果表明,各种常见官能团如缩醛(3h)、溴原子(3c)、碘原子(3y)、酯基,醚,烯烃以及杂环等均能很好地兼容于该反应。除了链状的烷基碘代物之外,环状包括4–8元环、螺环及桥环烷基碘化物均能顺利地参与三组分羰基化偶联反应,以良好的收...

...张万斌课题组成功开发双金属协同催化的立体发散性苄基取代反应

近日,上海交通大学张万斌课题组成功开发了一例Pd/Cu双手性金属协同催化外消旋二级苄基醋酸酯的不对称苄基取代反应,解决了不对称苄基取代反应中二级苄基底物容易发生β-H消除和苄位手性中心立体控制难的问题,实现了相邻苄位-季碳手性中心的不对称构建。在相同起始原料与反应条件下,仅仅通过改变两个手性金属催化剂构型组合...

15分钟消除恐艾心理(10):HIV恐惧是人本能的反应,无需过度恐慌

但是对于最终排除期这个说法,全世界没有哪个机构做过确切实验,考虑到可能存在的前置条件,医生们都会根据自己临床经验和案例去加修正值,越严谨的医生,相对会将排除的时期往后延,有的甚至可能延到了理论区间。但一般一名负责的医生,会根据和恐友具体沟通了十几二十分钟的时间,在了解恐友具体情况后,给恐友一个他认为...

斯金纳 操作条件作用理论

经典条件作用的研究对象是应答行为。应答性行为是由特定刺激所引起的,如用针刺一下手,手就会马上回缩;当遇到强光时瞳孔就会收缩等。操作性条件作用的研究对象是操作行为。操作性行为则是有机体对环境发出的反应,没有明确的先行刺激,比如白鼠的压杆动作,人的读书写字等。操作性行为主要受强化规律的制约。

...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应

在标准条件A下(pathA),当分别不加入手性配体、叔丁醇锂、频哪醇硼烷时,反应均不能发生,且E/Z混合三取代烯烃1a的E/Z比保持不变,表示催化剂活性中间体的产生需要上述三种化合物的协同参与。为了探究该反应历程中是否有自由基参与,作者额外加入了自由基捕获试剂BHT,反应结果基本不受影响,排除了自由基参与的反应...