...何川课题组Angew:级联氢硅化反应合成碳和硅中心手性的硅替环戊烷
在最优条件下,该反应具有良好的官能团耐受性,亚甲基环丙烷苯环上无论是给电子取代基(如-OMe,-SMe,-NPh2等)还是吸电子取代基(如-F,CF3,-OCF3等),都能够以良好的收率和优异的对映选择性得到目标的硅替五元环化合物。各种取代的二氢硅烷或者三氢硅烷也都能够在相应的体系中兼容,对映选择性和非对映选择...
华东理工/清华校友一作,新发Science!|基团|底物|羧酸|羰基|脯氨酸...
在相同条件下研究了线性烷基取代β-氨基酸起始材料的反应性,结果顺利转化为吡咯烷,产率适中(2m至2o)。此外,对含有炔丙基(2p)和烯丙基(2q)C-H键的底物的研究表明,它们容易发生[1,6]-HAT过程,生成目标产物。值得注意的是,对环丙烷取代的起始材料的研究仅产生了正常的环化产物(2r),表明五元环的形成速度比环...
涂永强院士团队JACS:首次全合成多环二倍半萜天然产物Nidu...
化合物3在Shenvi的自由基氢化反应条件下,得到C16位甲基构型不正确的氢化产物。随后作者通过硅基保护,制备了具有醚桥环结构的笼状化合物17,该底物在Shenvi的反应条件下能够以较高的收率得到预期产物18。酮18经氧化脱氢反应、异丙烯基共轭加成反应、Mukaiyama水合反应和NaBH4还原,转化为目标天然产物NiduterpenoidB(...
JACS:光催化[π2+σ2]环加成反应合成手性双环[2.1.1]己烷类化合物
最后,作者通过将N-甲基喹诺酮12与非取代的2(1H)-喹诺酮5a在相同的反应条件下反应,来探索两点氢键的重要性。当使用N-甲基喹诺酮12反应时,以96%的产率得到产物13,但ee仅为4%。这一实验结果强调了一个事实,即喹诺酮的Lewis碱性氧原子与酸性位点(无论是Br??nsted酸还是Lewis酸)之间的非共价键周围的旋转必须被...
他又双叒叕发Science了,第24篇正刊!他说现代科研竞争,在于超常...
α-芳基取代的酸也表现良好,产生的产物具有81%至94%ee。值得注意的是,市售的α-芳基环戊烷羧酸与杂芳基碘化物偶联,以中等产率和优异的对映体过量(93%至94%)生产HDAC抑制剂前体。对不同环尺寸的环烷烃(包括六元环、七元环和八元环)进行了测试,并提供了ee率为99%的γ-芳基化产物。这证明了该方法在各种环...
刘中民院士团队揭示轻质烷烃-CO耦合反应芳构化机理关键中间体
图7:不同反应条件下的原位光谱图(www.e993.com)2024年10月23日。甲基取代环戊烯酮和茚酮的形成途径证实考虑到烯烃在沸石上很容易转化为碳正离子,作者选取了丙烯与CO共反应为研究模型,结合GC-MS以及核磁等手段(图8)提出了重要中间体(甲基取代环戊烯酮)的形成机理(示意图1)。
JACS:立体选择性合成多取代最小螺环—螺戊烷
随后,利用环丙基硫叶立德与α,β-不饱和羰基衍生物的Corey-Chaykovsky类型反应可以实现多取代螺戊烷的合成(Scheme1b)。通过金属催化降解重氮化合物原位生成的卡宾与环丙基烯或联烯的加成是实现多取代螺戊烷合成的另一途径(Scheme1c)。此外,利用锌卡宾与手性二氧硼杂环戊烷配体催化羟甲基联烯的Simmons-Smith反应...
...机】诺奖得主MacMillan组JACS:醇和羧酸间的光促进自由基偶联反应
二级和三级醇都能和16发生偶联反应,以较好的产率得到对应产物17-35,包括:1)四氢吡咯类、四氢吡喃类、哌啶类、二氧六环类、氮杂环庚烷类环状二级醇(17-22);2)位阻小的链状二级醇(23-24);3)位阻大的多环二级醇(25-26);4)含不同取代基的一级醇(27-30);5)含环戊烷、哌啶环等取代基的环状和非环状三级...
黑人学者三年3篇正刊!在实现有机化学家梦寐以求的反应道路上,迈出...
令人欣慰的是,使用400nm蓝色LED灯对3a进行光照射,在室温下1,2-二取代环戊烷4a的产率为73%。反应过程中哌啶氮上的保护基团磺酰基在提高产率起到了重要作用,这可能是由于其在反应条件下的稳定性和增强了4a中的分子内H氢键作用。哌啶氮上的其他吸电子基团,例如苯甲酰基、Boc或新戊酰基,则是导致环...
非裔学者三年3篇正刊!剑指“单原子交换”,实现环“缩骨功”!
令人欣慰的是,使用400nm蓝色LED灯对3a进行光照射,在室温下1,2-二取代环戊烷4a的产率为73%。反应过程中哌啶氮上的保护基团磺酰基在提高产率起到了重要作用,这可能是由于其在反应条件下的稳定性和增强了4a中的分子内H氢键作用。哌啶氮上的其他吸电子基团,例如苯甲酰基、Boc或新戊酰基,则是导致环...