美女化学家,最新Science,合成醚!
氧化醚化可以利用从倍半萜类天然产物(+)-长叶烯和(+)-雪松醇衍生出的拓扑复杂的伯醇和叔醇,以制备产率生成醚。三萜类化合物胆固醇和3β-孕烯醇酮衍生物的仲醇和叔醇可以与末端烯烃进行交叉偶联,该烯烃具有氮、环氧化物和砜官能团,从而生成烯丙基醚衍生物。空间拥挤的烯氧酮衍生物的仲醇,另外还含有a,b-不饱...
JACS:光氧化还原质子耦合电子转移和内壳层镍-氮宾转移双催化实现...
在镍/光氧化还原双催化体系中,主有两种策略可以得到烷基Ni(III)-N配合物,来促进C(sp3)–N键的形成(Scheme1a)。第一种方法是从简单烷烃中通过氢原子转移(HAT)得到烷基自由基,同时将Ni(I)-烷基物种氧化加成到胺亲电试剂中形成烷基Ni(III)-N配合物。第二种策略是从烷基三氟硼酸盐中通过单电子转移(SET)得到...
利用“余[5+2+1]环化”的Fusicoccane二萜集群式全合成
除此之外,氧化剂促进的非官能团化的二烯基叔醇(TertiaryDivinylCarbinols,TDCs)电环化反应仍然是一个没有解决的难题。2022年,徐晶课题组在虎皮楠生物碱10-DeoxydaphnipaxianineA的全合成当中发现了一个新颖的电环化氧化反应。因此,徐晶课题组借机也对电环化氧化反应进行了深入研究,并发现该反应是一个底物适用范...
厦门大学陆钊洪课题组JACS:(??)-Bipolarolide D的全合成
由于三取代双键C1=C2位于桥头有一定程度的张力而增强了其反应性,且位阻比二取代双键C4=C5的位阻更小,所以在氢转移过程优先发生在三取代双键,以91%的收率得到烯酮11,随后一锅法加入甲基溴化镁,以82%的收率产生叔醇12。PDC氧化后可以得到双酮13。通过脱硅产物的单晶验证了13的结构。后期侧链的引入是一个...
诺奖得主MacMillan最新Science:SH2自由基分选实现醇-醇交叉偶联
鉴于叔醇可以通过简单的亲核加成与天然亲电官能团广泛获得,作者意识到有机会通过两个合成步骤将酮、酯和环氧化物转化为季碳(图4)。为此,将一系列酮与结构不同的有机金属亲核试剂反应,将它们转化为相应的3°醇,这些醇可以参与与甲醇或CD3OD的交叉醇偶联,以良好的产率提供季碳30、31和32(收率分别为47%、47%和...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
烷基不论长短最终产物均为苯甲酸;若与苯环直接相连的α-碳原子上无氢原子是侧链不被氧化(2)烷基苯的侧链卤代反应(自由基反应)光照或加热条件下,卤素原子主要取代α-氢原子2、苯环亲电取代的定位效应①第一类定位基(邻对位定位基)②第二类定位基(间位定位基)...
2011安全评价师:处理过氧化物过程中的危险性
副产过氧化物的危险性来许多化学过程,尤其是氧化、缩聚和聚合过程,甚至只存在少量氧化物时,也会形成过氧化物;有机物质,如溶剂,单体与氧或含氧化合物长期接触,能够自发氧化产生的过氧化物,积聚在各种设备(如吸附器)中。在醚中形成的过氧化物会引起爆炸。生产乙炔系伯醇时,在乙炔系叔醇异构化的设备中,反应物存...
【有机】JACS:Atrachinenins A和B的全合成
在15的THF溶液中加入KOt-Bu后可以以67%的产率形成环状过氧半缩醛产物17(AtrachineninB类似物)和叔醇产物18(26%)。使用PPh3对17进行还原可以有效获得AtrachineninA类似物18。在碱性条件下,通过α-缩酮重排与氧化结合可以直接实现14到17的转化(74%)。最后,利用PhI(OAc)2实现14的氧化后(19),通过重排得到Atra...
「煎茶日记」2月1日 | 茶香的诞生
是新植二烯、法呢醇、吲哚、2,3一辛二酮、芳樟醇及其氧化物、顺式茉莉酮、法呢烯等。这些香气成分赋予该品种浓郁、清高然花香白毫乌龙(东方美人)↓深发酵乌龙茶,专采由小绿叶蝉吸食过的鲜叶为原料,具有熟果香、蜜桃香。具有香叶醇、2,6一二甲基一3,7一辛二烯一2,6一二醇、苯甲醇、苯乙醇、阝一芳樟醇...
高中化学中有机物的各种官能团及其性质一览
2。醇:官能团,醇羟基能与钠反应,产生氢气能发生消去得到不饱和烃(与羟基相连的碳直接相连的碳原子上如果没有氢原子,不能发生消去)能与羧酸发生酯化反应能被催化氧化成醛(伯醇氧化成醛,仲醇氧化成酮,叔醇不能被催化氧化)3。醛:官能团,醛基能与银氨溶液发生银镜反应能与新制的氢氧化铜溶液反应生成红色沉淀能被...