JACS:光氧化还原质子耦合电子转移和内壳层镍-氮宾转移双催化实现...

在可见光照射下,底物中的芳基部分被PC的激发态氧化,形成瞬态芳烃自由基阳离子(1a??+)。其随后通过分子内PCET得到自由基中间体(1a??),该中间体通过β-断裂转化为活性碳中心自由基1a′。为了验证PCET过程,作者进行了一系列机理实验(Figure1b-2)。羟基保护的醚1o在标准条件A下不发生酰胺化β-断裂。在TEMPO...

JACS重磅:首例“醇”与“噻蒽试剂”的双环戊基化反应

Baran和Ohmiya小组分别通过电化学和有机光氧化还原催化,利用三级烷基羧酸和醇合成了大位阻的二烷基醚。此类转化成功的关键在于在非酸性条件下生成三级碳正离子或类碳正离子中间体,而这些中间体随后可以被醇亲核试剂捕获。而BCP羧酸作为桥头三级碳正离子前体,在这些条件下并不能产生再得到相应的产物(Figure1B),可能是...

诺奖得主,最新Nature,仅三位作者!|伯醇|催化剂|官能团|氧化|烯烃|...

亲核性相对较低的未活化末端烯烃可以以较好的产率进行二烷基化,可以承受质子官能团(15,16)和均溶性不稳定的烯丙基苯基C-H键(17,18)。配位饱和的SH2催化剂不能氧化加成,因此,含芳基和烷基卤化物的乙烯醚和烯酰胺的二烷基化收率很高(19-21)。四元中心的生成是有机合成中一个长期存在的挑战,可以通过4,5,6和7...

《食品科学》:西北农林科技大学房玉林教授等:蓝莓酒香气成分及其...

温度对果酒贮存期间的香气变化也有影响,温度较低时酯化、氧化反应缓慢,温度过高则引起过度氧化,18～22℃的贮存温度可能更适合蓝莓酒醇类果香的形成。虽然绝大多数水果酒都不耐贮存,但研究表明,适当陈酿可提升蓝莓酒香气质量。陈酿期间,蓝莓酒香气成分总含量呈升高趋势,其中酯类物质含量在3a陈酿期内呈先升高后稳定...

经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点

Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应②烷基苯侧链的反应(1)烷基苯的侧链氧化反应烷基不论长短最终产物均为苯甲酸;若与苯环直接相连的α-碳原子上无氢原子是侧链不被氧化(2)烷基苯的侧链卤代反应(自由基反应)光照或加热条件下,卤素原子主要取代α-氢原子...

脂肪族碳氢键羟基化新思路:芳香硝基化合物加点“光”

需要指出的是卤素官能团在之前报道的C(sp3)??H键氧化反应中,往往难以被很好地兼容(www.e993.com)2024年11月4日。含有硼酸酯官能团的底物也能以44%的收率得到目标产物2n。对于含有多个苄位C(sp3)??H键的底物(2q-2u),反应可以高选择性地得到单羟基化产物,并且作者发现,苄基羟基化反应的选择性为二级>一级>三级。值得一提的是,该...

仲醇国产化:石蜡裂解-高碳烯烃水合——无人能破的壁垒

煤制油的发展也产生了部分高碳烯烃,今后高碳烯烃应用会越来越广泛,其中高碳烯烃羰基化的高碳醇-异构醇是合成表面活性剂、洗涤剂、增塑剂等多种精细化工产品的主要基础原料,目前,高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗涤剂已经在国内实现了生产与应用,但是高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业链还不能国产化,制约了高碳醇-异构...

赌上生命的科普!我混合了84、洁厕灵等一系列消毒用品…

有人会说了,这俩本来就是不反应的啊!初中化学学过,醇会和含氧酸发生酯化反应,但不会和无氧酸反应但人总是要进步的。到了大学阶段,你会发现两者其实是会发生反应的。醇和卤化氢会发生卤代反应,卤原子置换羟基生成卤代烃。其中叔醇和氯化氢会按照SN1机制进行反应,比较迅速。但伯醇和氯化氢的环境不利于碳正离...

高中化学公式,高考重点有机化学公式总结

能被催化氧化成醛(伯醇氧化成醛,仲醇氧化成酮,叔醇不能被催化氧化)3、醛:官能团,醛基能与银氨溶液发生银镜反应能与新制的氢氧化铜溶液反应生成红色沉淀能被氧化成羧酸能被加氢还原成醇4、酚,官能团,酚羟基具有酸性能钠反应得到氢气酚羟基使苯环性质更活泼,苯环上易发生取代,酚羟基在苯环上是邻对位...

执业药师考试-药一-药物化学结构与药物代谢

(2)立体异构氧化的产物有可能会不同如:华法林,(-)-S-华法林的主要代谢产物是芳环7-羟基化物,而华法林的(+)-R-异构体的代谢产物为侧链酮基的还原化合物。(二)烯烃和炔烃(氧化反应)1.烯烃烯烃化合物比芳香烃的π键活性大,因此烯烃化合物也会被代谢生成环氧化合物。