【催化】Nelson组和Houk组Science:IDPi催化乙烯基碳正离子不对称...
如Fig.1B所示,三配位碳正离子容易生成,在共振效应或超共振效应作用下比较稳定,因此相关不对称催化反应研究较多。相比之下,双配位碳正离子(芳基或乙烯基碳正离子)不容易生成,无法通过共振效应或超共轭效应稳定,相关报道极少。美国加州理工学院HoseaM.Nelson课题组和加州大学洛杉矶分校K.N.Houk课题组曾在2018...
【有机】中山大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频...
实际上,在Curran小组所报道的单晶结构中(图1C),碳硼键与羰基的二面角为93°,提示σ(C-B)与p*(C=O)间存在显著的相互作用——超共轭效应。基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪...
太空中的天梯(一)碳纳米管
碳纳米管上碳原子的P电子形成大范围的离域π键,由于共轭效应显著,碳纳米管具有一些特殊的电学性质。常用矢量Ch表示碳纳米管上原子排列的方向,其中Ch=na1+ma2,记为(n,m)。a1和a2分别表示两个基矢。(n,m)与碳纳米管的导电性能密切相关。对于一个给定(n,m)的纳米管,如果有2n+m=3q(q为整数),则这个方向上...
华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合
亲电加成规则(Markovnikov规则)及亲电加成反应历程(含顺式、反式加成),碳正离子重排;自由基加成——过氧化物效应及其反应历程,反Markovnikov规则;烯烃的催化顺式加氢;烯烃的氧化(空气催化氧化、过氧酸、稀冷KMnO4,OsO4),酸性KMnO4、臭氧化分解;a-H的卤代、氧化;金属卡宾催化的复分解反应;聚合反应。
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(2)与卤化氢的加成反应的活性顺序:HI>HBr>HCl>HF不对称加成(马氏规则)正碳离子的稳定性诱导效应(3)与硫酸加成___生成烷基硫酸氢酯在水中加热可以水解生成醇稀硫酸下即可反应,硫酸越浓越不易加成不对称加成也遵循马氏规则(4)与水加成在酸催化下(如磷酸或硫酸)与水加成生成醇②催化加氢常用Pt、...
西北师范大学2021自命题考研大纲:814有机化学
1、同分异构和命名(碳异构、双键位置异构、顺反异构、系统命名法Z/E命名、顺序规则2、化学性质(催化氢化、与HX亲电加成、卤代、与乙硼烷加成、氧化)3、烯烃的制备(消除反应、炔还原法4、烯烃的亲电加成反应历程,马氏规则及解释,碳正离子的稳定性、自由基型加成反应...
分析化学知识点总结贴
②确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性;(四)质子条件式1.物料平衡(Material(Mass)Balance):各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。2.电荷平衡(ChargeBalance):溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。